Сополимеры, статистические полиамиды

Для растворения полностью ароматических полиамидов и, в частности, статистических сополимеров с минимальной степенью кристалличности (42) требуется сильный растворитель (ДМАА) и лиотропная соль ЫС1 для повышения растворимости и предотвращения преждевременного гелеобразования. Статистические сополимеры АН с небольшим количеством метил-акрилата (43) лучше растворяются, чем гомополимеры для получения отливочных растворов могут быть использованы растворяющие системы, аналогичные описанной выше. Их большая гибкость на молекулярном уровне позволяет получить менее хрупкие мембраны. Хотя статистические сополимеры ароматических полиамидов растворимы намного лучше, чем их полностью ароматические аналоги, их переработка в мембраны с большим объемом пустот также требует и сильного растворителя (М-МП), и лиотропной соли (44). [c.220]

Исследованы обменные взаимодействия смесей различных полиэфиров, полиамидов, полиэфиров с полиамидами, а также гетероцепных полимеров с мономерами равновесной поликонденсацией [3, 5, 22, 309-337]. При проведении поликонденсационного процесса в определенных условиях, обеспечивающих протекание с должной скоростью обменных реакций, в конечном итоге происходит образование смешанного полимера со статистическим распределением звеньев по полимерной цепи (статистический сополимер). [c.77]

Вместо того чтобы обладать свойствами статистического сополимера, эти материалы сохраняют индивидуальные свойства каждого из компонентов. Они обладают растворимостью и высокой температурой плавления, характерными д.ия полиамида, гибкостью, температурой стеклования и гидрофильностью, характерными для полиоксиэтилена. [c.304]

Рис. 1. Изменение состава смеси двух полиамидов в результате обменных реакций 1 — гомополимер 2 блоксополимер 3 — статистический сополимер

Следовательно, в положении поликонденсационного равновесия при постоянной молекулярной массе полимера, определяемой величиной константы равновесия, образующиеся макромолекулы также будут обмениваться фрагментами макромолекул. Учитывая, что при этом реакции протекают с определенной скоростью, на разных стадиях процесса можно получить полимеры различного строения. Так, авторы работы [3] установили, что при кратковременном (0,5—1,0 ч) нагревании двух полиамидов при 260—270°С получаются блок-сополимеры при дальнейшем нагревании длина блока постепенно уменьшается, и через 3—4 ч образуются статистические полимеры. [c.116]

Для интересных в практическом отношении ароматических полиамидов возможность варьирования температуры плавления выше 400°С ограничена только двумя мономерами. Статистические сополимеры на основе трех компонентов плавятся вследствие асимметрии цепи при более низкой температуре, чем соответствуюш,ие гомополимеры. [c.419]

Метод, предложенный Престоном и основанный на использовании диаминов, содержащих амидные связи (5.10.3.1.3), открывает широкие возможности для получения ароматических полиамидов с сбалансированными свойствами, такими, как термостойкость, кристалличность, температура стеклования и модуль упругости [329, 334, 336, 340—342]. В табл. 5.36 приведены физические свойства ряда полиамидов, различающихся только характером связей между фениленовыми группами. Из данных этой таблицы особенно наглядно видно различие в температурах плавления при наличии в звене п—л-связей. При переходе от полимеров с ж-фениленовыми группами к и-фениленовым группам температура плавления повышается скачкообразно с 410 до 555 °С. О регулярном строении сополимера свидетельствует температура стеклования, которая на 60—110° выше, чем у соответствующего ему статистического сополимера с л-фениленовыми группами в цепи (см. табл. 5.36) [334]. Сополимеры, полученные из предварительно синтезированных асимметричных диаминов с амидными связями, плавятся так же, [c.421]

Часто строение цепи сополимера (в отличие от его состава) исследователю неизвестно в этом случае обнаружение кристалличности должно наводить на мысль о том, что сополимер не является статистическим, или же, по крайней мере, что в нем имеются достаточно длинные последовательности одного из сомономеров. С этих позиций должны, в частности, рассматриваться и приведенные выше результаты Т]МА смешанных полиамидов (см. рис. V. 13). [c.186]

После открытия анионного инициирования и межфазной поли-конденсации было обнаружено, что мезоморфное поведение, помимо полипептидов, характерно еще для двух других классов полимеров. Были синтезированы блок-сополимеры и привитые сополимеры с длинными последовательностями мономерных звеньев различной полярности и установлено существование разнообразных лиотропных мезофаз, сходных с классическими низкомолекуляр-ными дифилами [3, 4]. Это открытие привело к получению новых важных материалов — микрофазовых композиций, сочетающих предельные свойства, недостижимые при статистической сополиме-ризации. Примерно в то же время с целью повыщения термостабильности материалов в соответствии с требованиями технологии методом поликонденсации был создан класс жесткоцепных макромолекул — ароматические полиамиды. Было установлено, что в соответствии с предсказаниями Флори [2] некоторые из этих жесткоцепных полимеров об(разуют анизотропные растворы. [c.118]

Ароматические кольца могут иметь такие заместители, как атомы галогенов, низшие алкилы, нитрогруппы. Гибкие звенья можно вводить в полиамид в количестве не более 5 мол. %. Для получения высокопрочных волокон переребатывают как гомополимеры, так и статистические сополимеры, содержащие минимальные количества гибких звеньев. [c.181]

Было показано , что структура сополимеров, образующихся из двух полимеров при обменных реакциях, зависит от продолжительности процесса при малом времени получаются блоксопо-лимеры, при длительном — статистические полимеры. К такому же выводу пришли Т. М. Фрунзе, В. В. Коршак, В. А. Макаркин . Эти авторы считают, что при обменных реакциях полиамидов в расплаве (при температурах 260—270 °С) уже через 0,5—1,0 ч исходные полимеры полностью превращаются в блоксонолимеры. Блоксополи1меры способны к дальнейшему межцепному обмену, и через 2—4 ч при постепенном уменьшении размера блока образуются чисто статистические сополимеры. Такой путь является достаточно общим для синтеза поликонденсационных сополимеров в расплаве. [c.95]

Кристалличность полиамидов с циклическими группировками в цепи зависит от содержания амидных связей. Стоимость исходных веществ (диаминов и дикарбоновых кислот), получаемых из продуктов нефтехимии, находится на обычном уровне. Алициклические и алифатически-ароматические полиамиды многих типов производятся в промышленном масштабе с середины 60-х годов. Они устойчивы к гидролизу и применяются в качестве высокотермостойких полимеров конструкционного назначения, перерабатываемых обычными способами. Из чисто ароматических полиамидов (полиарамидов) в промышленностгг выпускается голько поли-лг-фениленизофталамид. Верхняя температура длительной эксплуатации этого полимера равна около 230°С он используется в качестве волокна для огнезащитной одежды, высокотермостойких газовых фильтров и электроизоляции. Пресс-массы на основе поли-ж-фениленизофталамида перерабатываются при 320—330 °С. В опытном масштабе выпускаются регулярные сополиамиды с карбо- и гетероциклами в цепи. Из регулярных карбоциклических ароматических сополиамидов вырабатываются высокомодульные волокна. Они обладают более высокой термостойкостью, чем соответствующие статистические сополиамиды. Регулярные сополимеры с гетероциклическими звеньями в цепи лучше растворяются, поэтому их легче перерабатывать. Их стойкость к термоокислительной деструкции выше, чем у карбоциклических ароматических полиамидов. [c.361]

Межцепной обмен между полиамидами и сложными полиэфирами приводит к образованию сначала блочных, а при большей длительности процесса - статистических полиамидоэфиров. Протекание обменных реакций при смешении расплавов полиэтилентерефталата и полиэтиленсебацинамида (275°С) приводит к появлению в спектре ПМР целого ряда, пиков (а, с, (1, е, , Ь, 1,1, к), доказывающих образование сополимера (рис. 4.11) [23] [c.161]

Истинно статистические сополимеры могут быть получены при поликонденсации в расплаве, поскольку условия проведения реакции позволяют осуществлять более свободный обмен между разнородными молекулами. Для получения же упорядоченных сополимеров используют специальные методы, такие, как, например, поликонденсация механических смесей полимеров в расплаве [12] или поликонденсация между макросегментами полимеров, содержащи.ми неодинаковые функциональные группы [23]. Однако число подобных работ чрезвычайно ограниченно. Блок-сополимеры полиамидов были получены также при плавлении механических смесей гомополимеров, и их образование было доказано методом хроматографии на бумаге [3]. [c.308]

Совместная поликонденсация полиамидобразуюш,их мономеров различного химического строения протекает, по-видимому, по тому же механизму, что и гетеро- или гомополиконденсация. Естественно, что вначале в реакцию вступают мономеры с более высокой реакционной способностью, а затем менее активные. Однако в дальнейшем в результате обменных реакций образуются беспорядочные сополимеры. Экспериментальные исследования показали, что при смешении нескольких полиамидов в расплаве вначале существует смесь полимеров, затем образуются блок-сополимеры и, наконец, статистические сополимеры [35]. Поскольку энергии активации реакций амидного обмена и поликонденсации различны, можно подобрать условия, исключающие реакции обмена. Таким условиям отвечает температура процесса ниже 245 °С при этой температуре полиамидирование проходит с высокой скоростью, а обменные реакции, которые протекают при температурах выше 270 °С, невозможны. Используя это явление, можно получить различные блок-сополимеры [36]. [c.44]

Интересно отметить, что при совместной поликонденсации аминокислот и диаминовых солей дикарбоновых кислот в твердой фазе [37] образуются истинные сополимеры, близкие по своему составу к сопо-лиамидам, полученным при сополиконденсации в расплаве, т. е. к со-полиамидам со статистическим распределением звеньев мономеров в макромолекуле. Это установлено, в частности, для продуктов сополиконденсации соли АГ с (о-аминоэнантовой кислотой. [c.44]