Вулканизация изменение свойств

В процессе вулканизации сера присоединяется к ненасыщенному полимеру по месту двойной связи, в результате в полимере образуются различные структурные звенья. Основное влияние на изменение свойств исходного полимера оказывает соединение макромолекул атомами серы [c.244]

При этом, изменение свойств вулканизата зависит от концентрации образующихся при вулканизации поперечных связей, так называемой степени сшивания каучука или степени вулканизации. Она зависит, в свою очередь, от количества вводимого в смесь вулканизирующего агента. Так, если при вулканизации резиновых смесей, содержащих [c.440]

В настоящее время установлено, что при нагревании резиновых смесей происходят и другие реакции. При вулканизации имеет место взаимодействие ускорителя с каучуком, ускорителя с активатором и с сажей, противостарителя с каучуком и кислорода с каучуком, а также образование сероводорода и сернистого газа. Все это оказывает значительное влияние на изменение свойств каучука при вулканизации. Общая картина происходящих химических процессов усложняется структурированием и деструкцией каучука под влиянием различных факторов. Однако основное значение в процессе вулканизации имеет реакция присоединения серы к каучуку. Это подтверждается тем. [c.69]

Зависимость свойств от времени реакции вулканизации не всегда отражает их связь с образующейся вулканизационной структурой. Для этой цели более удобно рассмотрение зависимости изменения свойств вулканизатов от степени поперечного сшивания (число узлов в единице объема вулканизата]. По этим зависимостям может быть более точно определена оптималь- [c.303]

В процессе горячей вулканизации механические свойства резиновой смеси постепенно улучшаются до определенного предела и затем, при продолжающемся нагревании, некоторое время остаются на достигнутом уровне. Продолжительность периода вулканизации, в течение которого сохраняются оптимальные для данного вулканизата свойства, называют плато вулканизации. При дальнейшем нагревании изделий происходит перевулканизация— ухудшение свойств резины. Характер изменения свойств резиновых изделий в процессе вулканизации показан на рис, 150. [c.520]

Химическое взаимодействие каучука с кислородом является наиболее важным среди других химических реакций каучука. Установлено, что окисление —основная причина старения каучуков и резины, в результате которого ухудшаются их физикомеханические и другие технические свойства. Взаимодействие каучука с кислородом имеет весьма существенное значение при осуществлении ряда технологических процессов, таких, как пластикация, вулканизация и регенерация, приводящих к изменению свойств каучука. [c.61]

Современная теория вулканизации, получившая всеобщее признание, объясняет происходящее при вулканизации изменение свойств каучука образованием сложной пространственной сетчатой структуры вулканизата. Под влиянием нагревания, а также воздействия серы, кислорода или других структурирующих веществ происходит усложнение молекулярной структуры каучука в результате образования поперечных химических связей между молекулами, т. е. структурирование каучука. Это могут быть химические связи посредством атомов серы, кислорода или валентные химические связи атомов углерода отдельных цепей. Кроме того, в результате вулканизации увеличивается межмолекулярное взаимодействие. [c.77]

ИЗМЕНЕНИЕ СВОЙСТВ КАУЧУКА ПРИ ВУЛКАНИЗАЦИИ [c.70]

При вулканизации серой наблюдается постепенное изменение различных физических и технических свойств каучука. Эти изменения происходят с разной скоростью в начале вулканизации свойства изменяются быстро, а затем медленно. Наиболее характерными являются следующие изменения свойств [c.70]

Изменение всех свойств каучука при вулканизации происходит постепенно по мере нагревания. Для характеристики изменений свойств каучука, происходящих по мере вулканизации, пользуются кинетическими кривыми вулканизации, которые показывают изменение основных физико-механических показателей в зависимости от времени вулканизации. Характер и скорость изменения различных свойств каучуков при вулканизации бывают разными и зависят прежде всего от природы каучука. [c.72]

Анализ кинетических кривых вулканизации дает возможность установить две весьма характерные особенности изменения свойств, имеющие большое практическое значение, которые получили название оптимум и плато вулканизации. [c.73]

Изменение свойств каучука при вулканизации [c.75]

На рис. 118 показано изменение свойств натурального каучука в процессе вулканизации. [c.316]

На всех этапах могут быть проведены дополнительные исследования индекса сохранения пластичности в зависимости от времени испытания (10, 20,. .., 60 мин) при оптимальной дозировке стабилизатора, изменения содержания геля в зависимости от времени старения (90, 120 мин), термомеханической обработки на вальцах при 140 С в течение 5, 10, 20, 30, 50 мин, характеристической вязкости. Далее следует изучение свойств антиоксиданта согласно требованиям к нему и комплекс исследований его влияния на скорость вулканизации и свойства вулканизатов, а также на сохранение показателей каучука при длительном хранении. Влияние АО на скорость вулканизации и преж- [c.429]

В результате облучения изменяются многие физические свойства полимеров механические, электрические и др. Направленное полезное изменение свойств полимеров в результате облучения лежит в основе технологии радиационного модифицирования материалов. По объему продукции, выпускаемой с использованием ионизирующего излучения, радиационное модифицирование полимеров занимает одно из первых мест. На основе этой технологии базируются следующие радиационно-химические процессы модифицирование полиэтиленовой и поливинилхлоридной изоляции кабелей и проводов, изготовление упрочненных и термоусаживаемых пленок, труб и фасонных изделий, получение пенополиэтилена и вулканизация полиоксановых каучуков. Ионизирующее излучение применяют также в производстве теплостойких полиэтиленовых труб и в шинной промышленности. [c.196]

Исключительно большое значение в последние годы приобрела радиационно-химическая технология, изучающая и разрабатывающая методы и устройства для наиболее экономичного осуществления с помощью ионизирующих излучений физико-химических процессов с целью получения новых материалов, а также придания материалам и готовым изделиям улучшенных (или новых) эксплуатационных свойств. Наибольшего успеха радиационно-химическая технология (РХТ) достигла в связи с разработкой процессов радиационной модификации полимеров (особенно полиэтилена и поливинилхлорида). Радиационная модификация (т. е. изменение свойств под действием излучения) позволяет создать, например, в полиолефинах более жесткую структуру, повысить термостойкость, что дает возможность изготовленные из них конструкционные материалы эксплуатировать при высоких температурах вплоть до температуры термолиза. Наряду с этим улучшаются и электрофизические свойства. Облученный полиэтилен используют для изоляции высокочастотных кабелей вместо дорогого тефлона. Такая замена позволяет сэкономить до 200 руб. на 1 км кабеля. В нашей стране осуществлен процесс радиационной вулканизации изделий на основе силоксановых каучуков с помощью у-излучения. Облучая пропитанную мономером древесину низкого качества (оси.пу, березу), получают древесио-пластические компо- [c.93]

Изменение свойств резин, вулканизованных АФФС, в процессе прогрева в течение длительного времени может в ряде случаев рассматриваться не как результат старения, а как довулканиза-ция. В процессе дополнительного прогрева завершается распад диметиленэфирных мостиков в молекулах смолы с образованием дополнительного числа поперечных связей. Поэтому для некоторых изделий целесообразно применять двухцикловую вулканизацию. В промышленности для вулканизации бутилкаучука обычно применяют смолы на основе п-трет-бутш- и -октилфенола. С производными -метилфенола или фенолов с циклическими заместите- [c.165]

Из различных эффектов, наблюдаемых при действии излучения на полимеры, наибольшее значение с точки зрения изменения свойств полимеров имеют реакции расщепления полимерных цепей (реакции деструкции) и образования межмолекулярных химических связей (реакции сшивания или вулканизации). В следующем разделе будут описаны методы, используемые для исследования этих, а также других структурных и химических превращений полимеров. [c.98]

Отверждение (вулканизация), протекающее в матрице на поверхности частиц наполнителя, может существенно отличаться от того же процесса в объеме полимера. Это различие обусловлено тем, что на поверхности наполнителя изменяются соотношения скоростей элементарных реакций, происходит избирате.1ть-ная адсорбция компонентов полимерной фазы, участвующих в отверждении, а с другой стороны, в эту реакцию вступают функциональные группы на поверхности наполнителя и др. Изменение свойств полимера в граничном слое (увеличение структурной и физич. микрогетерогенности и даже химич. неоднородности) м. б. столь существенным, что вклад наполнителя в свойства композиции окажется нивелированным. Поэтому наполненный полимер целесообразно расс.мат-ривать как трехкомпонентную систему, состоящую из наполнителя, граничного слоя с измененными свойствами и полимера, свойства к-рого аналогичны свойствам ненаполненного. Однако определить объемную долю граничного слоя в наполненном полимере практически невозможно, поскольку понятие толщина граничного слоя условно, и ее эффективное значение для того или иного свойства систе.мы может из.меняться в широких пределах. [c.164]

В связи с выяснением физической стороны вул1ка аизации необходимо еще раз подчеркнуть отмеченный ранее факт, что внедрение в молекулу каучука полярных группировок вулканизующего агента значительно увеличивает силы межмолекулярного взаимодействия цепей, что проявляется характерными для вулканизации изменениями свойств каучука. [c.326]

Изменение свойств серы при переходе из одной г.юдификации в другую оказывает влияние на поведение серы в процессе вулканизации, а также и в процессе смешения. [c.128]

Кроме этого следует отметить недостатки самого полимерного продукта, в частности, повышенную ползучесть, относительно низкую скорость вулканизации, несовулканизуемость с каучуками общего назначения, неудовлетворительную адгезию, плохую совместимость с некоторыми ингредиентами, малую эластичность при комнатных температурах, высокое теплообразование при многократных деформациях. Лишь некоторые из отмеченных недостатков можно устранить изменением рецептуры резиновых смесей и условий их обработки. Однако радикального изменения свойств БК и в первую очередь увеличения скорости вулканизации можно достигнуть лишь химическим путем. [c.322]

Оперативный контроль процесса вулканизации позволяю осуществить специальные приборы для определения кинетики вулка-1 низации - вулкаметры (кюрометры, реометры), непрерывно фиксирующие амплитуды сдвиговой нагрузки (в режиме заданной амплитуды гармонического сдвига) или сдвиговой деформации (в режиме заданной амплитуды сдвиговой нагрузки). Наиболее широко используются приборы вибрационного типа, в частности реометры 100 и 100S фирмы Монсанто , обеспечивающие автоматическое проведение испытаний с получением непрерывной диаграммы изменения свойств смеси в процессе вулканизации согласно ASTM 2084-79, МС ISO 3417-77, ГОСТ 12535-84. [c.492]

Минимальная продолжительность процесса сшивания до достижения оптимальной густоты пространственной сетки, определяемая различными способами, в значительной мере отличается от времени практического проведения технологического процесса вулканизации. Чем массивнее изделие, тем больше разница между технологическим и, к примеру, реометрическим оптимумами вулканизации, и эта разница достигает 5-6-кратной величины реометрического оптимума вулканизации. Предварительный вывод об изменении свойств вулканизованных резин чаще всего делается по наличию или отсутствию реверсии на реометрических кривых на его основе и вносятся соответствующие изменения в рецептуру. Между тем сегодняшние представления об эластомерах позволяют рассматривать вулканизацию как сложный физико-химический процесс, включающий целую гамму структурных превращений, происходящих в эластомерах при высокотемпературном воздействии. При этом протекающие химические и физические процессы оказывают взаимное влияние, а завершающая стадия формирования сетки поперечных химических связей достаточно стабильно фиксирует возникшее состояние. [c.503]

Применимость сырого каучука ограничена вследствие его чувствительности к изменениям температуры, большой остаточной деформации и относительно малой прочности. Вальцованный каучук даже слабее сырого и почти неприменим как таковой. В 1839 г. Гудьир установил, что свойства каучука сильно улучшаются при введении в мастицируемый каучук небольших количеств серы и нагревании смеси в течение нескольких часов при температуре 130—150° С. Механические свойства каучука при этом резко изменяются, сопротивление разрыву и излому возрастает примерно в семь раз (рис. 1) каучук становится гораздо менее термопластичным, так что его можно с успехом использовать для разных целей в гораздо более широких пределах температур, чем сырой каучук растворимость и набухание каучука в органических растворителях понижается сильно понижается и величина остаточной деформации. Такое изменение свойств сопровождается, как будет показано ниже, образованием химического соединения серы с каучуком. Для обозначения этого процесса применяются слова варка и вулканизация . Хотя они часто рассматриваются как синонимы, следовало бы, как это часто делают, сохранить слово варка для обозначения процесса изменения физических свойств (как при переварке или недоварке и т. п.), прилагая термин вулканизация только к процессам, связанным с химическими изме- [c.414]

При вулканизации каучуков свойства композиции могут меняться монотонно, но в основном описываются кривыми, имеющими экстремальные точки. На рис. 4.1 приведены зависимости изменения свойств смесей в ходе серной вулканизапии для двух типичных представителей эластомеров — НК и БСК. [c.94]

Выбор режима отверждения или вулканизации обычно проводят путем исследования кинетики изменения какого-либо свойства отверждаемой системы электрического сопротивления и тангенса угла диэлектрических потерь, прочности, ползучести, модуля упругости при различных видах напряженного состояния, вязкости, твердости, теплостойкости, теплопроводности, набухания, динамических механических характеристик, показателя преломления и целого ряда других параметров [140, 178—183]. Широкое распространение нашли также методы ДТА и ТГА, химического и термомеханического анализа, диэлектрической и механической релаксации, термометрического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии [140, 178, 184—187]. Все эти методы условно можно разбить на две группы методы, позволяющие контролировать скорость и глубину процесса отверждения по изменению концентрации реакционноспособных функциональных групп, и методы, позволяющие контролировать изменение какого-либо свойства системы и установить его предельное значение. Методы второй группы имеют тот общий недостаток, что то или иное свойство отверждающейся системы ярко проявляется лишь на определенных стадиях процесса так, вязкость отверждающейся системы можно измерять лишь до точки гелеобразования, тогда как большинство физико-механических свойств начинает отчетливо проявляться лишь после точки гелеобразования. С другой стороны, эти свойства сильно зависят от температуры измерения, и если осуществлять непрерывный контроль какого-либо свойства в ходе процесса, когда необходимо для достижения полноты реакции менять и температуру в ходе реакции или реакция развивается существенно неизотермично, то интерпретация результатов измерений кинетики изменения свойства в таком процессе становится уже весьма сложной. [c.37]

Небезынтересно отметить, что при хлорировании природного асфальта Мариани получил вещество с сильно измененными свойствами. Так же, как и при обработке ЗОг, повысилась его твердость и температура размягчения, уменьшилась растворимость. Характер изменения свойств асфальта при хлорировании очень напоминает изменение свойств каучуков под влиянием процессов хлорирования и вулканизации. [c.395]

Противоокислители [1209—1245]. Опубликованы работы, в которых предлагаются различные способы предохранения каучука от старения под действием кислорода [1209—1234] или озона [1235—1239]. На скорость старения вулканизатов бутадиенстирольных сополимеров оказывает влияние различное содержание серы с возрастанием содержания серы в вулкани-зате скорость поглощения кислорода увеличивается [1020]. Это связано, по-видимому, с увеличением подвижности атомов, водорода вследствие активации серой соседних С—Н-связей. Смеси с небольшим содержанием серы более устойчивы при старении. Тип применяемого ускорителя вулканизации также влияет на скорость поглощения кислорода и изменение свойств, резин при хранении. [c.524]

Резкое изменение свойств белковых веществ в процессе дубления (уменьшение набухания в воде, потеря растворимости в слабых кислотах и щелочах, устойчивость к воздействию ферментов) во многоТм напоминает ряд других хим иче-ских реакций высокомолекулярных соединений, при которых ничтожные количества определенного реагента коренным образом меняют свойства вещества. Примером таких реакций могут служить вулканизация каучука, полимеризация стирола в присутствии небольших количеств дивинилбензола и т. д. Штаудингер высказал предположение об образовании мостиков , возникающих между отдельными линейными молекулами за счет функциональных групп реагента. [c.488]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология