Закон Аррениуса

А, Л —предэкспоненциальный множитель в законе Аррениуса. [c.86]

Еслп теперь сопоставить результаты, полученные из различных теорий, которые только что были рассмотрены, то нетрудно заметить, что они приводят к соотношениям того же типа, что и уравнение (XII.5.1). Из экспериментальных данных можно подсчитать константы скоростей при различных температурах и в соответствии с законом Аррениуса определить экспериментальную энергию активации из уравнения [c.246]

Температурная зависимость константы скорости изменения кислотности топлив, установленная по экспериментальным данным с использованием уравнения (2.21), линейна в системе координат gk—1/Г (рис. 2.9) и выражается уравнением, совпадающим с законом Аррениуса [c.57]

Температурная зависимость скоростей простых химических реакций выражается законом Аррениуса (или близким к нему законом). Можно показать, что скорость простой цепной реакции также может следовать этому закону (см. [66, 36]). [c.213]

Согласно закону Аррениуса, величина к изменяется от нуля при Г = О до Л при Т —> оо. Поскольку [c.67]

При недостаточно хорошем теплоотводе разогрев реакционной смеси становится значительным и уже нельзя пренебрегать изменением скорости реакции в результате разогрева. Поэтому величины Wi в уравнении (XI.2) следует записывать как функции температуры. Если в системе идет одна экзотермическая реакция скорость которой зависит от температуры по закону Аррениуса, уравнение (XI.2) записывается в виде [c.400]

Если, например, к зависит от температуры Т по закону Аррениуса [к = к ехр (—Е/НТ), где к ж Е — соответственно предэкспоненциальный множитель и энергия активации], то изменение константы скорости требует изменения температуры. Тогда, считая к и Е неизменными, получим [c.31]

Если зависимость константы скорости от температуры подчиняется закону Аррениуса, то имеем [c.242]

Если k T) подчиняется закону Аррениуса (1,6), т. е. [c.116]

В ряде случаев скорость одной из стадий (диффузии или химической реакции) настолько мала, что она определяет скорость процесса в целом. Аналогичное положение характерно для некоторых процессов теплопередачи или массообмена. Определяющую стадию можно обнаружить, экспериментально изучая влияние различных переменных на скорость самого процесса. Так, например, если суммарная скорость процесса быстро возрастает с увеличением температуры в соответствии с законом Аррениуса, то определяющей стадией является химическая реакция. В других случаях скорость процесса может изменяться с изменением величины поверхности раздела фаз или расходов веществ в соответствии с закономерностями, характерными для процесса массопередачи. [c.174]

VI-1. Основываясь на законе Аррениуса, рассчитать по данным рис. VI-1 скорость химической реакции между углеродом и кислородом при 1200°С и сравнить ее с данными при других температурах и максимальной скорости потока воздуха (см. рис. VI-1, кривая 5). [c.198]

Последнее уравнение следует из уравнения (X, 17) и закона Аррениуса. Если теплопередача излучением не имеет значения, то уравнением (X, 16) можно пренебречь. Из этих уравнений вытекает, например, что в меньшем реакторе требуются большие скорости потока и большие скорости реакции если добиваться полного подобия [уравнения (X, 15) и (X, 17)]. Другие примеры применения данных уравнений будут указаны позднее. [c.344]

Скорость подавляющего большинства реакций зависит от температуры, для простых реакций и почти для всех сложных скорость реакции повышается с ростом температуры. Зависимость скорости реакции от температуры во многих случаях подчиняется закону Аррениуса, согласно которому константа скорости реакции [c.13]

Это обосновывает формальное описание температурной зависимости законом Аррениуса [c.91]

Зависимость скорости химической реакции от температуры является хорошо известным экспериментальным фактом. Чаще всего скорость реакции растет с повышением температуры, причем в координатах InA —1/Т экспериментальные данные обычно ложатся на прямую линию в соответствии с законом Аррениуса [c.12]

Заметим, что когда суммарная скорость реакции равна скорости лимитирующего элементарного процесса (см., например, [65], а также [273]), температурная зависимость суммарной скорости реакции, очевидно, должна следовать закону Аррениуса (конечно, если реакция протекает в изометрических условиях). [c.213]

Рассмотрим, например, процесс синтеза высших спиртов из водорода и окиси углерода в адиабатическом реакторе идеального смешения. При малых степенях превращения величина X не влияет на скорость реакции, а зависимость количества выделяющегося тепла от температуры подчиняется закону Аррениуса [c.505]

Если теперь рассматривать идентичные системы, но при различных температурах, то можно установить, что почти всегда скорость V изменяется в зависимости от температуры согласно закону Аррениуса [c.83]

В предыдущей главе мы видели, как изменяется скорость реакции с изменением состава и температуры реагирующей смеси. В этой главе мы хотим исследовать измененпе состава в ходе реакции. Так как скорость реакции зависит от температуры по закону Аррениуса и эта зависимость сильно нелинейна, то мало надежды решить в явном виде любое уравпенпе процесса, протекающего при переменной температуре. Поэтому здесь мы будем рассматривать только изотермические реакции, обозначая буквой к (с различивши индексами) константы скоростп реакции, которые в данном случае действительно постоянны в ходе реакции. Остающаяся нелинейность уравнений зависит от порядка реакции. В качестве зави-симо11 переменной мы будем использовать иногда концентрацию вещества, а иногда — степень полноты реакцип. Обе эти переменные равноправны, однако всегда следует применять ту из них, введение которой максимально упрощает задачу. Проводить общие исследования, по-видимому, удобнее, применяя степени полноты реакцпп, так как при этом используется стандартный метод, позволяющий избежать ошибок при анализе сложных систем. В простейших случаях уравнения часто становятся менее громоздкими, если их выразить через концентрации реагентов. [c.88]

Изменения в зависимости от температуры хорошо подчиняются закону Аррениуса (рис. 18) со значениями е порядка 50 ккал/моль (так что ё/7 = 25000). Формальные кинетические законы термической деструкции углей, таким образом, не очень отличаются от законов, которым подчиняется большинство органических веществ, подвергающихся деструкции в одной и той же зоне температуры. [c.84]

Как указывалось, константы к модели Смита определяются чисто эмпирически. Однако ввиду их малого числа объем экспериментальной работы для каждого катализатора сравнительно невелик. Если температурная зависимость констант ие следует закону Аррениуса, а решение системы уравнений производится только на машине, то ее можно для ввода в ЭВЛ задавать в табличном виде. [c.192]

Величина к в последнем уравнении — константа скорости реакции (или удельная скорость реакции). В действительности эта константа, согласно закону Аррениуса, является функцией температуры [c.20]

Рост температуры увеличивает С зо2. и соответственно снижает ДС. Однако кк повышается с ростом температуры согласно закону Аррениуса [см. ч. I, (11.92)]. Поэтому в начале процесса при низкой степени окисления ЗОд с ростом температуры скорость процесса увеличивается (см. ч. 1, рис. 16), а при приближении фактического выхода к равновесному сильнее сказывается влияние С зОз и скорость процесса с дальнейшим ростом температуры начинает снижаться. Уравнения (IV.9) — (IV.12) справедливы для аппаратов, гидродинамический режим которых близок к режиму идеального вытеснения. В частности, их с успехом применяют при технологических расчетах контактных аппаратов с фильтрующими слоями катализатора. Небольшое продольное перемешивание газа в аппарате, которое снижает ДС, учитывается в коэффициенте запаса уравнения [см. ч. I, (VII.29)] Ок = т, по кО торому рассчитывают количество катализатора. [c.130]

Протекание химических процессов в реальных условиях часто осложнено наличием таких факторов, как турбулентный характер течения реагирующих потоков и пространственная неоднородность состава реагирующей смеси и полей скоростей и температур. В настоящее время известно, что знание только средних значений таких флюктуирующих величин, как температура и концентрации реагирующих компонент, недостаточно дпя полного описания сложных процессов химического превращения в условиях неизотермичности и турбулентности даже в тех случаях, когда влиянием химической реакции на гидродинамические характеристики системы можно пренебречь [147]. Необходимость учета флюктуаций температуры и концентраций реагентов и их взаимных корреляций обусловлена тем, что средняя скорость элементарного акта химического превращения в условиях неизотермического турбулентного смешения реагирующих компонент не определяется в виде закона Аррениуса при средних значениях этих величин. Кроме того, наличие флюктуаций приводит к существенному изменению коэффициентов переноса, значения которых определяются в этих случаях не только свойствами реагирующих газов, но и свойствами самого течения [86, 97, 127]. [c.178]

Следует отметить, что обычно измерения энергии активации проводятся в сравнительно узком диапазоне температур (несколько десятков градусов) и изменение эмпирической энергии активации с температурой невелико (прн изменении температуры на 100° величина Е изменится на 200 кал). Поэтому, несмотря на отклонения от закона Аррениуса, экспериментальные точки в пределах погрешности измерений укладываются в аррениусовских координатах на прямую линию. По наклону этой прямой определяется эмпирическая энергия активации Е. из которой по (1И.22) может быть рассчитана истинная энергия активации о. [c.90]

Формула (5-4) и предыдущие формулы выражают закон Аррениуса для зависимости скорости химической реакции от температуры. Приведенные соотношения показывают очень резкое возрастание скорости химической реакции с повышением температуры. [c.98]

Возвращаясь к приведенным выше формулам, отметим, что закон Аррениуса и найденная зависимость скорости простейших реакций от концентраций в общих чертах отвечают опыту. Скорость реакции обычно выражается количеством вещества (например, в молях), реагирующего за единицу времени в единице объема [c.98]

Физическая адсорбция протекает практически без энергии аьтивации. Хемосорбция,подобно химической реакции, осуществляется со значительной энергией активации, и с повышением температуры ее скорость возрастает в соответствии с величиной энергии активации по закону Аррениуса. [c.86]

Если процесс протекает в неизотермических условиях, то в рассмотрение включаются два новых независимых параметра. Один из них представляет собой показатель степени в выражении закона Аррениуса, т. е. у = Е1КТ, а другой называется функцией тепловыделения и имеет вид [c.160]

При осуществлении сложного процесса, включающего несколько реакций, по-прежнему возможны оба описанных предельных режима реактора — почти адиабатический и почти изотермический. В последнем случае производная температуры в продольном направлении должна быть мала, а концентрации реагентов — почти постоянны по сечению аппарата. Условия существования почти изотермического режима определяются исследованием уравнения типа (VI. 152). В этом уравнении скорость тепловыделения уже не будет зависеть от температуры по экспоненциальному закону и будет иметь вид суммы нескольких экспонент с различными показателями. В такой форме это уравнение не решается аналитически, но приближенные оценки можно получить на основе результатов, полученных для единственной реакции, если аппроксимировать скорость тепловыделения в некоторой ограниченной области законом Аррениуса. Если в сложном процессе наибольшим тепловым эффектом обладает реакция, с участием промежуточного продукта, то наибольшая опасность перехода в почтЬ адиабатический режим может наблюдаться не во входном сечении, а там, где превращение промежуточного продукта будет идти с достаточной скоростью. [c.256]

Здесь использовано приближенное преобразование закона Аррениуса (Г) я /с(Г )е [см. уравнение (111.54)]. Условия устойчивости ( 111.16), (VIII.17) принимают теперь вид [c.330]

Здесь мы рассматриваем закоп Аррениуса как выражающий установленную на опыте зависимость константы скорости реакции от температуры в некотором температурном интервале. Ряд соображений, в основном базирующихся па статистической теории, указывает на приближенный характер закона Аррениуса. Этот вопрос подробно будет рассмотрен в главах III, V и VII. [c.12]

В отличио от )тих двух случаев для разветвленной цепной реакции нужно ожидать иную зависимость скорости реакции от температуры. Действитель-ио, воспользовавшись полученной выше формулой (38.3) и выражая входящие в нее величины 1. и,, и б законом Аррениуса, нетрудно убедиться в том, что скорость разиетвленно-цеппой реакции не подчиняется этому закопу (см. [118, 3]). [c.213]

Правда, иногда при теоретической обработке экспериментальных данных делаются попытюг приближенно представить температурную зависимость скорости разветвленной цепной реакции законом Аррениуса, [c.213]

Температура затвердевания угля возрастает в зависимости от скорости нагрева. В первом приближении можно рассматривать что затвердевание возникает на определенном уровне развития реак ции термической деструкции, характеризуемом тем, что остается только несколько процентов не разложившегося метапласта какова бы ни была температура, при которой находится уголь Тогда, если предположить, что скорость этих реакций изменяется с температурой согласно закону Аррениуса, можно показать по средством расчета, не включая никакой другой гипотезы, что тем пература 0 для скорости нагрева 1 (в градусах в минуту) должна быть связана с температурой 01, соответствующей скорости нагрева Г С/мин, по уравнению [c.110]

Зависимость логарифма (Констаяты скорости реакции глюкозы от величины, обратной температуре, представляет собой прямую линию, т. е. подчиняется закону Аррениуса. Кажущаяся энергия активации реакции гидрогенизации глюкозы на никель-медном катализаторе, промотированном окисью хрома, равна 41,2 4 кД)1 /моль, предэкспоненциальный множитель составляет 6300 МИН". После подставления значения энергии активации и предэкспоненциального множителя в формулу Аррениуса были получены значения константы скорости реакции для различных температур, которые хорошо согласовывались с экспериментальными данными. [c.71]

Порядок реакции по водяному пару близок к нулю и, по данным различных измерений, лежит в пределах от -0,15 до +0,07. Многие авторы считают, что он имеет небольшую отрицательную величину. По углеводородам, определяемый экспериментально порядок лежит в области О г 0,3. Таким образом, при расчетах и моделировании реакто мв можно считать об1ций порядок реакции нулевым, если конвертируются бензиновые фракп 1и и более тяжелые углеводороды. Изменение константы скорости с температурой подчиняется закону Аррениуса, м можно записать [c.52]

Для сложных реакций характерным является ход реакции через промежуточные простые этапы (цепной механизм), который в дальнейшем будет рассмотрен более подробно. Стехиометрическое соотношение для сложной реакции, например для тримолекулярной реакции 2На + О2 = 2Н2О, отражает только материальный баланс совокупности простых промежуточных реакций. Протекание простых реакций, например со столкновением двух молекул, реально. Однако вероятность тройного столкновения молекул невелика. Кроме того, сложные прямые реакции, как правило, требуют больших энергетических затрат на разрушение исходных молекул — энергии активации для них велики. Поэтому реакция протекает через промежуточные этапы, в которых часто принимают участие активные центры — отдельные атомы, радикалы, возбужденные молекулы. Для реакций с активными центрами значения энергии активации меньше. Для простых реакций, слагающих сложную, применимы приведенные зависимости для скорости реакции. Однако и для многих сложных реакций формально можно записать, что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций в некоторых степенях, необязательно совпадающих со стехиометрическими коэффициентами. (Совпадение было бы, если бы протекание реакции строго соответствовало стехиометрическому уравнению и удовлетворяло теории соударений). Коэффициенты и степени подбираются так, чтобы удовлетворить опытным данным (если это возможно). Сумма показателей степени при концентрациях носит название порядка реакции. Константа скорости реакции для такого уравнения, которую можно назвать кажущейся или видимой, обычно все же с той или иной степенью точности удовлетворяет закону Аррениуса. [c.99]

Теория горения (1971) -- [ c.498 ]

Топочные процессы (1951) -- [ c.50 ]

Биофизика (1988) -- [ c.19 , c.173 , c.176 ]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике (1987) -- [ c.10 ]

Основы теории горения и газификации твёрдого топлива (1958) -- [ c.86 ]

Теория горения и топочные устройства (1976) -- [ c.60 , c.63 , c.331 , c.333 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1975) -- [ c.20 , c.23 , c.402 , c.415 , c.416 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.22 , c.23 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.346 , c.425 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.441 , c.597 ]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике Издание 2 (1967) -- [ c.10 ]

Горение Физические и химические аспекты моделирование эксперименты образование загрязняющих веществ (2006) -- [ c.94 , c.174 ]

Структура и симметрия кристаллов (0) -- [ c.318 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1974) -- [ c.20 , c.23 , c.402 , c.415 , c.416 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология