Метод молекулярных пучков

При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с гранс-структурой, а в жидкой фазе с ц с-струк-турой (см. с, 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом молекулярных пучков образуется стереорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атактического полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены. [c.126]

Иногда для определения величины дипольного момента применяют метод молекулярного пучка , основанный на отклонении молекулярного пучка в неоднородном электрическом поле. По этому вопросу см. книгу Фрэзера [97]. [c.413]

Неудобство метода молекулярных пучков заключается в том, что не все химические реакции удается изучать в вакуумных камерах с его помощью. Метод молекулярных пучков остается специальным средством полного исследования некоторых особых реакций. Большинство химических реакций приходится исследовать объемными методами, в газовых смесях, растворах и (реже) в твердых веществах. [c.356]

Важнейшим вопросом, на который должна отвечать кинетика, является вопрос о том, каким образом одна молекула реагирует с другой. Однако поскольку нет возможности изучать индивидуальные молекулы, приходится иметь дело с большими совокупностями молекул, с их распределением по энергии и с неизвестными относительными ориентациями. От распределения по энергии для некоторых реакций удается избавиться благодаря применению метода молекулярных пучков, но проблема ориентации молекул остается и в этом случае. [c.392]

Метод молекулярных пучков основан на взаимодействии молекулярного пучка, образующегося при испарении исследуемого вещества в вакууме, с неоднородным электрическим полем высокой напряженности. Расширение следа, оставляемого молекулярным пучком на конденсирующей поверхности, обусловленное влиянием электрического поля, прямо пропорционально ДМ вещества. Метод имеет невысокую точность. [c.326]

Электрический резонансный метод, представляющий собой усовершенствованный вариант метода молекулярных пучков, состоит в воздействии переменного электромагнитного поля на траекторию молекулярного пучка в системе неоднородных электрических полей. Изменяя частоту переменного поля и регистрируя интенсивность молекулярного пучка, попадающего на детектор, определяют частоту, отвечающую наиболее интенсивному взаимодействию исследуемого вещества с высокочастотным полем. Частота эта непосредственно связана с ДМ исследуемого вещества. Метод обладает высокой точностью, однако его теория разработана только для линейных молекул. [c.326]

Леон ас В. Б. Изучение элементарных химических реакций с помощью метода молекулярного пучка. Успехи химии. 35, 2105, 1966. [c.357]

Для сопоставления с экспериментом, в частности в методе молекулярных пучков, удобна другая форма. Обозначим л (гд + гв) Р через а (f ) — сечение реакции. Тогда для k получаем выражение [c.77]

Другой характерной чертой фотохимического возбуждения является то, что в случае достаточно узкополосного излучения формируется особое моноэнергетическое состояние частиц. Конечно, возбужденные частицы имеют разброс энергий, связанный с температурой окружающей среды, но при комнатной температуре это распределение очень узкое по сравнению с энергией возбуждения. Еще более узкое распределение можно получить при понижении температуры. Возможность получения моноэнергетических частиц чрезвычайно интересна с точки зрения теории химических реакций, в которой значительное внимание уделяется влиянию энергии частиц на скорость ее реакций. Термическим способом моноэнергетические частицы можно получить лишь с использованием сложных методик, таких, как метод молекулярных пучков, в то время как простые фотохимические эксперименты могут обеспечить относительно узкое распределение энергии электронно-возбужденных частиц. [c.15]

Для данной пары молекул поперечное сечение столкновений можно определить экспериментально методом молекулярных пучков. Поскольку полное сечение Q зависит от относительных скоростей соударяющихся молекул, необходимо использовать монохроматический по скоростям молекулярный пучок (рис. 9.5). [c.275]

Менее точны измереиия ц при помощи метода молекулярных пучков , отклоняющихся в неоднородном электрическом поле. В табл. XX приведены рекомендуемые значения дипольных моментов углеводородов. [c.372]

Различают быструю и медленную полимеризацию в твердой фазе. Быстрая полимеризация была изучена методом молекулярных пучков , заключающимся в испарении мономера (метилметакрилат, ацетальдегид и др.) и инициатора (галогениды металлов, металлический магний) в вакуум с последующей совместной конденсацией паров их на стенку, охлажденную до [c.257]

Этан, пропан, бутан Продукты разложения Nb (нити) в статической и проточной системах, а также метод молекулярного пучка, 10 —10 торр [449]. См. также [450] [c.781]

Этан Продукты разложения Ni метод молекулярного пучка, в статической или проточной системе, 10 —10 торр [2709] [c.153]

Этан Пропан Бутан Продукты разложения Rh статические или проточные системы, а также метод молекулярного пучка, 10 —10 торр [230] [c.289]

Применение метода молекулярных пучков позволило установить факты быстрой, почти взрывной, полимеризации в целом ряде случаев. Несколько типичных примеров приведено в табл. 73. В отличие от рассмотренных выше обычных процессов полимеризации в твердом теле вдали от критических температур (табл. 72) здесь полимеризация протекает, как правило, до высоких конверсий, достигающих в ряде случаев 100%. [c.470]

Определение ц возможно по МВ-спектрам (см. ФХ 2.2.5.S), а также по ориентации дипольных молекул в неоднородном электрическом поле (метод молекулярных пучков). У многоатомных молекул с известными углами между связями ц приближенно разлагается с помощью векторов на отдельные моменты связей или моменты групп для определенных атомных группировок. Измерение ц служит вспомогательным средством структурных исследований (например, при различении щс- н гранс-форм). Значения дипольных моментов молекулы ц имеют порядок 10" единиц СГСЭ (или [c.418]

Эксперимент (метод молекулярных пучков) [10] 274,4 [c.487]

Методом молекулярных пучков [12, 13] [c.222]

По своей термической устойчивости полиацетальдегид заметно уступает полиформальдегиду (табл. 49). Гораздо менее устойчив полиацетон, который может быть получен при низкой температуре методом молекулярных пучков (гл. VII) или радиационным путем [141, 142]. [c.383]

Тот же эффект лежит в основе метода молекулярного пучка. Этот метод применялся ранее для определения дипольных моментов соединений типа галогенидов щелочных металлов, не растворимых в неполярных растворителях. Используемый прибор являлся попросту модификацией того, на котором проводился опыт Штерна — Герлаха (стр. 51). Недавно этот метод был значительно уточнен путем использования микроволнового поля, индуцирующего переходы между возможными ориентациями полярных молекул. При резонансной частоте, которая связана с дипольным моментом, молекулы отклоняются и след на экране становится значительно слабее. [c.369]

Почему эксперименты с молекулярными пучками непригодны для изучения кислотно-основных реакций, обсуждавщихся в гл. 5 Какие реакции можно исследовать по методу молекулярных пучков [c.394]

Уже для трехатомной молекулы выражению (5.1) соответствует функция в четырехмерном пространстве, поэтому более точно называть эту функцию не поверхностью, а гиперповерхностью потенциальной энергии, однако для простоты обычно сохраняют термин ППЭ. Хотя ППЭ (5.1) является чисто теоретической конструкцией, многие ее параметры могут быть найдены (посгавлены в соответствие) экспериментально прн помощи спектральных и кинетических исследований, использовании метода молекулярных пучков, изучении термодинамических, объемных свойств вещества и др. [c.155]

Методы К. X. Для изучения кинетики хим р-ций широко используются разнообразные методы хим анализа продуктов и реагентов, физ методы контроля таких характеристик реагирующей системы, как объем, т-ра, плотность, спектроскопич, масс-спектрометрич, электрохим, хроматографич методы Часто в опытах изменяют концентрации реагентов, т-ру, давление, магн поле, вязкость среды, площадь пов-сти реакц сосуда В систему, где протекает р-ция, вводят как в начале опыта, так и по ходу опыта инициаторы радикальные, ингибиторы, катализаторы, промежут или конечные продуггы Для изучения превращения отдельных фрагментов молекулы используют реагенты с изотопными метками, оптически активные реагенты, воздействуют на систему лазерным излучением При изучении цепных и неценных радикальньгх р-ций используют акцепторы своб радикалов и вещества-ловушки своб радикалов (см Спиновых ловушек метод) Р-ции активных (быстро превращающихся) частиц изучают спец кинетич методами (см Адиабатического сжатия метод. Диффузионных пламен метод. Конкурирующих реакций метод. Молекулярных пучков метод. Релаксационные методы, Струевые кинетические методы. Ударных труб метод) [c.381]

Развитие метода молекулярных пучков и открытие магинтиого момента протона Разработка резонансного метода измерения магнитных свойств атомных адер Открытие принципа запрета (принцип Паули) [c.778]

Распределение скоростей молекул можно определить экспериментально с помощью метода молекулярных пучков. Пучок молекул, движущихся в вакууме, выделяется щелями и проходит через селектор скоростей, который пропускает к приемнику молекулы в узком интервале скоростей. Селектор скоростей представляет собой систему дисков с прорезями, укрепленных на валу, который вращается со строго заданной скоростью при соответствующем взаимном расположении прорезей. Типичная установка с молекулярным пучком, предназначенная как для изучения распределенпя скоростей, так и для определения поперечных сечений столкновения молекул (разд. 9.10), показана на рис. 9.5. На установке такого типа было экспериментально проверено распределение скоростей Максвелла — Больцмана. [c.268]

Значительную информацию о бимолекулярных реакциях можно получить, используя метод молекулярных пучков. Простейший вариант применяемых для этой цели приборов схематически изображен на рис. 10.8 А и В — источники молекулярных пучков двух реагируюш,их ве-ш,еств, которые сталкиваются в области С. Столкновения происходят в камере, которая откачивается мош ным насосом, так что столкновения происходят практически только между молекулами из источников А и В. Молекулы продукта реакции и упругорассеянные молекулы исходных веществ регистрируются в В. Влияние изменения угла сближения молекул можно исследовать, передвигая А или В, а влияние изменения величины относительной скорости можно определять, применяя селекторы скорости (рис. 9.5) на выходе пучков из Л и . Имеет значение также ориентация молекул при соударении влияние ориентации на скорость реакции можно обнаружить в опытах с молекулами, обладающими дипольными моментами (разд. 14.13), так как в этом случае молекулы можно ориентировать, используя электрическое поле. Константы скорости газовых реакций представляют собой величины, усредненные по всем направлениям сближения двух молекул и по разным энергиям столкновений. Соударяющиеся молекулы могут также иметь разные количества колебательной и вращательной энергий, и вероятность реакции будет зависеть от внутреннего состояния молекул. В экспериментах с молекулярными пучками влияние этих разнообразных факторов на вероятность реакции можно изучать по отдельности. [c.306]

Однако при изучении ее методом молекулярных пучков было обнаружено, что первичным результатом столкновения s с Rb l является образование долгоживущего столкнови-тельного комплекса, успевающего за время жизни повернуться вокруг своей оси несколько десятков раз [c.78]

Пропан Продукты разложения Ni 100—200° С. Удельная активность Pt-черни ниже [2712]= Ni метод молекулярного пучка, в статической или проточной системе, 10 —10 тарр [2709]= [c.153]

Необходимо отметить, что фазовое состояние системы способно влиять не только на скорость процесса полимеризации, но и на микроструктуру образующегося полимера. Это вытекает из результатов недавно проведенного исследования по полимеризации дикетена. В главе V были приведены данные об образовании полимеров с различным строением элементарного звена ири анионной, катионной и радикальной полимеризации этого мономера (стр. 394). Как показано, при использовании в качестве инициатора металлического магния (метод молекулярных пучков) избирательность нанравления реакции полностью обусловлена фазовым состоянием системы нри температуре плавления мономера (—6.5°) образуется поли-Р-дикетон, несколько ниже этой температуры (ири —8°) — полиэфир [34]. Конечно, нет никаких оснований приписывать этот эффект изменению механизма полимеризации в обычном понимании данного термина. По-видимому, здесь проявляется специфическая роль взаимного расиоложения молекул мономера в твердом состоянии, [c.471]

Наконец, существует непосредственный метод определения дипольного момента — метод молекулярного пучка. При этом создают пучок молекул исследуемого вещества в пустоте. Молекулы движутся прямолинейно и, ударяясь в стенку, конденсируются на ней, оставляя след . Если такой молекулярный пучок проходит через электрическое поле, то при отсутствии постоянных дипольных моментов никакого изменения в ширине пучка не будет при прохождении же через электрическое поле пучка дипольных молекул происходит расширение пучка, так как в нем имеются дипольные моменты с различной ориенти-роакой в пространстве, и под действием электрического поля молекулы отклоняются от своего пути в различных направлениях. Чем больше расширение пучка, которое легко измерить по его следу на стенке, тем больше дипольный момент молекулы. Основываясь на этих соображениях, при помощи довольно сложных формул удается вычислить дипольный момент по рас- ширению молекулярного пучка. [c.173]

В период 1931—1934 гг. В. А. Каргин с соавторами опубликовал небольшую серию статей, в которых описывались способы получения и свойства органозолей металлов. Эти исследования составили отдельный цикл работ В. А. Каргина и его школы в области коллоидной химии [25]. Органозоли металлов — интересная группа коллоидных систем. Этот своеобразны класс коллоидных систем был исследован весьма мало, так как получение их ввиду крайней неустойчивости являлось весьма сложной задачей. Для получения органозолей металлов был использован метод молекулярных пучков [26, 27]. В работах было показано, что изученные органозоли металлов первой и второй групп периодической системы являются ионостабилизированными системами, причем частицы их заряжены отрицательно относительно дисперсионной среды. Обнаружены незначительная растворимость коллоидного натрия и калия в таких дисперсных средах, как этиламин, и совместное существование [c.85]

Дальнейшая разработка метода молекулярных пучков, предложенного Семеновым и Шальниковым [1], а также Богданди, Бемом и Поланьи [2], привела Рогинского и Шальникова [3] к открытию нового метода получения коллоидальных систем совместной конденсацией на охлажденной жидким воздухом поверхности паров компонентов системы. Смешение этих компонентов в состоянии крайне высокой степени дисперсности приводит, по крайней мере в первой стадии процесса — до плавления полученного коллоидального льда ,— к высокой дисперсности системы, а то обстоятельство, что весь опыт протекает в высоком вакууме, позволяет получать и изучать коллоиды, которые хотя и были получены раньше [4—6], но обладали очень малой продолжительностью жизни и немедленно разлагались при соприкосновении с воздухом, что делало невозможным изучение их коллоидных, электрохимических, оптических и прочих свойств. [c.149]

Прямое определение поступательной энергии продуктов реакции возможно только в рамках метода молекулярных пучков [499, 893]. На пути потока продуктов уотанавливается специальный вращаюш,ийся селектор, пропускаюш ий частицы, скорости которых лежат в узком интервале и -1- (1и. Изменяя скорость враш ения селектируюш,его устройства, можно получит распределение молекул продуктов по скоростям. [c.152]

Особенности, установленные нри помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами Х , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов, щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков Лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеповодородами и D -f Hj = HD + Н). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции большие возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза [1163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [628], заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций О -f NO2 = 02 + N0 или Н + I2 = НС1 С1. Это позволяет найти распределение внутренней (колебательной) энергии в продуктах реакции (сводку экспериментальных данных см. в [613]). Были также определены вероятности процессов типа Н -j- lj = H l (v) -f- l, F -f Hg = HF (v) - -+ H и некоторых других для различных значений колебательного квантового числа v (см. 411, 1364]). Так, например, относительные значения констант скорости реакции F Hj = HF + Н оказываются равными [c.281]

Каргин, Кабанов и Зубов [75] показали, что при большом раздроблении катализаторов, что достигается методом молекулярных пучков, полимеризация стирола, а-метилстирола, метилметакрилата и других мономеров в присутствии хлористого бериллия, хлористого лития или металлического магния происходит при температуре жидкого азота, с образованием полимеров стереорогулярного строения. [c.38]

Каргин, Кабанов, Зубов и Паписов [236] впервые осуществили полимеризацию ацетона в твердом состоянии методом молекулярных пучков. Полимер ацетона оказался неустойчивым соединением, легко разлагающимся уже при обычной температуре. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология