Константа Крезол

Таблица 84 Некоторые физические константы крезолов

При переходе электронов с ВЗМО на НСМО в возбужденной молекуле появляются две частично заполненные молекулярные орбитали, что приводит к снятию запрета реакции по правилу соответствия атомных орбиталей (см. 214). Изменение распределения электронной плотности в молекуле может сопровождаться изменением геометрической структуры молекул (ср. рис. 199 с рис. 45). Оно может привести к изменению прочности отдельных связей, поляризации и дипольных моментов молекул. Так, например, константы диссоциации /г-крезола и 1-нафтола в исходном (5 о) и возбужденном состояниях характеризуются следующими данными [c.614]

Рассчитать молекулярную массу полиамида в крезоле, пользуясь зависимостью константы седиментации 5 от концентрации раствора с, полученной методом центрифугирования [c.134]

Определить величину молекулярного веса полиамида в и-крезоле, используя экспериментальные данные метода ультрацентрифугирования константа седиментации при бесконечном разбавлении раствора 5о = 0,77, константа К =8,7-10-3, 6 = 0,45. [c.79]

Влияние ДП индифферентного растворителя на константу равновесия и, следовательно, на выход продуктов присоединения в растворах иллюстрировалось рис. 1, б. Анализируя данные, приведенные на этом рисунке, можно установить, что выход продукта взаимодействия о-крезола с диметилсульфоксидом (ДМСО) в че- [c.51]

Различие в константах кислотности ж- и /г-крезолов (соответственно 0,98-10 о и 0,67-10 °) позволяет разделять их ступенчатой противоточной экстракцией [197—201] в системе щелочь — бензол. Схема разделения сводится к следующему. В среднюю часть экстрактора эффективностью 28—30 теоретических ступеней [c.206]

Разложение нитрамида в ж-крезоле молекулярно-каталитическая константа увеличивается с увеличением концентрации кислоты, а также основания Разложение нитрамида в водном растворе температура 15, 25, 35 и 45 [c.212]

Разложение нитрамида в ж-крезоле молекулярный катализ, константы увеличиваются с увеличением концентрации кислоты, а также основания [c.84]

Конденсация фенола и крезола или смесей фенола и крезола с формальдегидом в смолы (диэлектрическая постоянная продукта понижается с увеличением содержания фенола) наблюдается понижение диэлектрической константы при нагревании смол конденсация проходит более глубоко для крезола, чем для фенола 3585 [c.443]

К амфотерным растворителям относятся спирты и фенолы. Наиболее подробно изучены свойства кислот в спиртах. Известны константы диссоциации более 100 кислот в метиловом и этиловом спиртах довольно подробно изучены константы в бутиловом спирте и в л-крезоле, но почти нет данных о диссоциации кислот при растворении в дру- [c.321]

Падение силы кислот при переходе от воды к этиловому спирту еще больше и составляет 5—6 единиц для бензойных-кислот. Уменьшение силы кислот в бутиловом спирте и л(-крезоле лишь незначительно больше, чем в этиловом спирте. Константы диссоциации катионных кислот во всех амфотерных растворителях изменяются очень мало, обычно они уменьшаются на 0,5—1.5 единицы в показателе степени, а в некоторых случаях даже возрастают. Индикаторы-кислоты уменьшают свои константы. Индикаторы-основания мало их изменяют. [c.321]

Относительные скорости распада в названных трех растворителях ири катализе ионом бензоата и молекулой анилина приведены в табл. 8, из которой видно, что при катализе ионом бензоата константы скорости увеличиваются в направлении от воды к м-крезолу и изо-амиловому спирту, так как поляризация молекулы субстрата в поле аниона усиливается с понижением ДП растворителя. Наоборот, при катализе электронейтральной молекулой анилина константы уменьшаются в той же последовательности, высокая ДП способствует переходу протона от одной электронейтральной молекулы к другой. [c.227]

На рис. 9 —13 показано соотношение между константами ионизации кислот в воде и бутиловом спирте 66 формамиде л-крезоле , ацетоне и дихлорэтане . [c.168]

В пользу теории Бренстеда говорит также то, что, воспользовавшись рис. 11, можно определить константу ионизации. и-крезола в воде / as(HjO) в хорошем согласии с непосредственными измерениями. Для этого прямую линию, полученную для незаряженных [c.168]

Бензальдегид, о-крезол, ж-крезол марки Ч перегонялись под вакуумом на лабораторной ректификационной колонне эффективностью 20 теоретических тарелок при флегмовом числе 10. Непосредственно перед опытами бензальдегид дополнительно перегонялся на дистилляционной установке. Фенол марки ЧДА очищался дистилляцией. Нафталин марки ЧДА очищался возгонкой. Физикохимические константы очищенных веществ близки к литературным [7—9]. Исследования проводились циркуляционным методом на приборе Свентославского. Точное давление в системе определялось по температуре кипения дистиллированной воды в параллельном приборе. Температура кипения измерялась ртутным термометром с ценой деления 0,1 °С. [c.51]

Таблица 45. Кинетические константы раэлитаых реакций крезолов в условиях гидрогенизации

У.9.65. Определить молекулярную массу полиамида в л1-крезоле, используя экспериментальные данные ультра-центрифугировання константа седп . ентации прп бесконечном разведении раствора 5о = 0,77 константы /С = = 8,7-10- = 0,45. [c.133]

Показано [73], что в реакции -крезола с ГМТА, константа скорости которой равна 1,9-10 л моль- с , наиболее медленными, определяющими суммарную скорость процесса стадиями, являются гидролиз ГМТА и образование амниометилен-ионов кинетика реакции описывается уравнением первого порядка энергия активации равна 64,9 кДж/моль, В роли катализатора выступают гидроксибеизиламины, образующиеся параллельно с основными продуктами реакции [c.69]

Систематические исследования такого типа были проведены Кага-райсом [148] и Ветселом [267]. Используя циклогексанон и ацетон как растворяемые вещества, а и-крезол (с которым ожидается ассоциация) и циклогексан (который должен быть относительно инертным) в качестве пары растворителей, они показали не только специфические взаимодействия, происходящие с карбонильной группой кетонов (рис. 5.16), но и то, что образуются комплексы 1 1 и 1 2, и вычислили константы их образования. Сдвиг частоты валентного колебания С=0 в циклогексаноне составил 16 см для комплекса 1 1 и дополнительно 5 см для комплекса 1 2. Отмечены изменения интенсивностей и ширин полос. [c.178]

Для оценки селективности сорбента может быть использована система стандартных веществ, подобная системе Роршнайдера. Предложенные Смитом [363] константы удерживания рассчитываются путем сравнения поведения ряда веществ — стандартов в хроматографии и при распределении в системе гексан—вода. Однако уже при простом сопоставлении индексов удерживания, приведенных в этой работе, видно, что четыре испытанные колонки обладают несколько различающейся селективностью (рис. 4.5). Силикагель, модифицированный феннльными радикалами, сильно отличается от алкилсилика-гелей. Однако и последние различаются между собой по селективности. Так, крезол, ацетофенон и нитробензол удовлетворительно разделяются на сорбенте Гиперсил SAS. На Гиперсиле ODS не делятся крезол и ацетофенон, а на Магнусиле С22 — нитробензол и ацетофенон. [c.60]

Оксепин и его производные легко подвергаются термической или катализируемой кислотами перегруппировке в фенолы, которая протекает через их валентные таутомеры — ареноксиды [6]. В водных растворах эти реакции ароматизации подчиняются кинетическому уравнению / набл = где йо и — константы скорости соответственно для спонтанных (термических) и катализируемых кислотой перегруппировок [30]. С помощью меченых атомов показано, что эти реакции обычно сопровождаются 1,2-гидридными сдвигами, как можно видеть на примере изомеризации меченного дейтерием 4-метилоксепина (26) в л-крезол (29). Катализируемая кислотой перегруппировка показана на схеме (12) спонтанное превращение должно включать образование сопряженных оснований (27) и (28) [8, 30]. Степень сохранения дейтерия в п-кре-золе (29) изменяется от 37 % при низких значениях pH до 75 % [c.218]

Если оба отношения Кяяс., с/Кдис., в и /йд//и больше или меньше единицы, добавление щелочи приведет к увеличению селективности. Брэнкер обнаружил, что чем большая доля основания взаимодействует с более сильной кислотой, тем меньше его расход. Этот принцип был использован Уокером для улучшения разделения т- и р-крезолов. Константы диссоциации этих соединений в воде равны соответственно 0,98-10" и 0,67 10" °. Коэффициенты распределения и указанных изомеров между водой и бензолом одинаковы, однако между раствором NaOH и бензолом они распределяются с селективностью 3 = 0,98/0,67= 1,46 [согласно уравнению (И, 55)]. Опытная величина, полученная Уокером, равнялась 1,43. [c.63]

К амфотерным растворителям мы относим спирты и фенолы. Наиболее подробно изучены свойства кислот в спиртах. В метаноле и этаноле известны константы диссоциации более ста кислот довольно подробно изучены константы диссО циации в бутаноле и в ж-крезоле, но почти нет данных п других спиртах. [c.540]

Р. Кандиф и П. Маркунас провели раздельное титрование смеси трех и четырех кислот в пиридине. Они титровали 0,1 и. раствором тетрабутиламмонийгидрокисида (Ви4М0Н) в смеси (метанола с бензолом в соотношении 1 10. Ими проведено раздельное титрование смесей кислот азотной, лимонной и п-крезола, серной и янтарной кислот и даже раздельное титрование смеси четырех кислот с пятью различными константами диссоциации азотной, малеиновой, уксусной и фенола (рис. 174). [c.899]

Заметим, что когда Бренстед сопоставлял константы скорости разложения нитрамида в л-крезоле с константами ионизации 0С1Юва-иий в воде, он получил не столь хорошие результаты, как при пользовании данными, полученными непосредственно для растворов в л-кре-золе. Катализ определяется не величиной внутренней основности катализатора, но практической шкалой основности, относящейся к данному растворителю [c.193]

Биохимическое окисление различных органических веществ происходит с разной скоростью. По данным проф. Б. Т. Каплина, к легкоокисляемым — биологически мягким веществам относят формальдегид, глюкозу, мальтозу, низшие алифатические спирты, фенол, фурфурол и др. Константы скорости их окисления составляют 1,4—0,30 обратных суток. Среднее место (/С = 0,30 — 0,05 суток- ) занимают крезолы, нафтолы, ксиленолы, резорцин, пирокатехин, пирогаллол, гваякол, анионоактивные ПАВ и др. К медленно разрушающимся — биологически жестким веществам К = = 0,029—0,002 суток- ) следует отнести тимол, гидрохинон, суль-фанол НП-1, неионогенные ПАВ и др. Зависит скорость окисления и от того, в какой мере присутствующая микрофлора адаптировалась к тем именно веществам, которые находятся в исследуемой воде. Процесс биохимического окисления может быть относительно коротким (2—3 суток), но может затянуться и на 10—15 суток. Поэтому определение БПК сточных вод надо всегда проводить до конца, т. е. до тех пор, пока содержание органических веществ в пробе практически не перестанет изменяться. Это так называемое БПК полное. Ранее часто ограничивались определением БПК за определенное время прохождения процесса (инкубации), чаще всего за 5 суток (БПК5). Это было допустимо, когда общегород9кие стоки очень мало загрязнялись промышленными отходами, содержащими биологически жесткие вещества в настоящее время допускается только определение БПК полного. [c.80]

Кроме СбНоОН, раствор. может содержать другие соединения кислотного характера, например крезол, кислотность которого также меньше кислотности сероводорода. Константа диссоциации сероводорода и, следовате.льно. его кислотность возраста ют с увеличением гелшератмры, откуда следует, что при Tejineparype кипения эти соединения еш.е сильнее связаны с основание . , что затрудняет нх регенерацию, Константа диссоциации СяН.-ОН изменяется аналогично изменениго константы диссоциации сероводорода. [c.171]

И с X I) д н ы е II р U д у к т ы. Для опытов использоиался очищепиый о-крезол, имеющий следующие константы т. кин. 191°, п"]] -1,5360. Ацетон и соляная кнслота — реактивные, марки чда или .хч . [c.50]

Приводится метод качественного определения смолы и наполнителя в слоистых пластиках [216]. Проверены методы определения фенола, крезолов и ксиленола в смесях с формальдегидом [217]. В работе Булоуэр с сотрудниками [218] описан структурный метод анализа новолаков путем гидрирования этих смол, анализа и определения ряда физических констант продуктов гидрирования. Выведена формула для вычисления на основании этих данных числа г — кольцевых структур, которые могут образоваться при конденсации. По полученным Данным, новолачные смолы — линейные продукты они не со- [c.582]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология