Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Методы статической термодинамик

    Иванов и Васильев [27], комбинируя микроскопический и макроскопический подходы теории молекулярных сил, получили методами статической термодинамики выражения для расчетов адсорбции, профилей концентрации и расклинивающего давления в пленках бинарного регулярного раствора. Полученное ими общее решение [c.132]

    Реальные твердые тела, исходя из этой модели, описываются как кристаллы, обладающие некоторым, нередко очень большим количеством дефектов. Теоретические работы Я. И. Френкеля (1926 г.), а затем Шоттки и Вагнера (1930 г.) и ряда других исследователей заложили основу физической химии несовершенных кристаллов, широко привлекающей наряду с физико-химиче-ским анализом квантово-механические методы и статическую термодинамику, в частности метод квазихимических реакций Шоттки и Вагнера. [c.166]


    В книге используется единый математический аппарат, основанный на методах статистической термодинамики, для описания как статических, так и кинетических характеристик твердых тел с различными типами химической связи металлов, валентных полупроводников и ионных кристаллов. [c.2]

    Метод походных атомов в статической термодинамике неидеальных химически реагирующих газов. Семенов А. М.— Математические методы химической термодинамики. Новосибирск Наука, 1982. [c.222]

    Надежность этого метода, а вместе с тем и применимость постулата (XI, 23) доказываются, в частности, следующим. Определить абсолютное значение энтропии для некоторых веществ можно и другими методами. Один из них основан на использовании спектральных данных и данных о строении молекул. Статическая термодинамика позволяет на основе этих сведений рассчитать абсолютное значение энтропии, не используя допущений, принятых в рассмотренном термохимическом (калориметрическом) методе. Результаты определения энтропии этими двумя методами привели к значениям, хорошо согласующимся между собой (табл. 57). [c.451]

    Метод решения этой задачи, данный Куном и Грюном [80], следует пути, который обычен для статической термодинамики. Авторы сначала рассматривают такое распределение, в котором число звеньев, содержащихся в любом данном интервале углов относительно направления вектора АВ определено произвольно (скажем, /г ). Если известна априорная вероятность того, что данное звено обладает заданным направлением, то для указанного распределения можно написать его вероятность Wi. Распределение, которое в действительности установится, будет таким, для которого вычисленная вероятность максимальна. Наиболее вероятное распределение может быть найдено применением обычного метода нахождения точки экстремума функции. Эта задача включает нахождение состояния, при котором малые изменения любого выбранного П при соблюдении, конечно, необходимых ограничительных условий, ставящихся самой задачей (т. е., что концы цепи закреплены в определенном положении), не меняют величины вероятности Wi. Решение, полученное этим методом, выражается следующей зависимостью для количества звеньев <1п в интервале углов с 9  [c.92]

    Понятие об энтропии, представляющее в плане обычной трактовки второго начала термодинамики большую трудность для изучающего, более ясно при его статистическом толковании истинный смысл второго начала раскрывается именно в его статических формулировках. Целесообразность применения статистического метода очевидна, так как энтропия связана с теплотой и температурой, которые своему существованию обязаны корпускулярному строению материи. Статистическое обоснование второго начала было дано в работах Больцмана, Н. Н. Пирогова, Смолуховского и др. [c.96]


    Автором, совместно с А. В. Твардовским, также на основе методов термодинамики и статической физики предложено уравнение, описывающее изотерму сорбции в набухающих материалах [60]  [c.80]

    Уже в первых работах по термодинамике растворения была показана вполне удовлетворительная сходимость значений коэффициентов распределения для полимерных неподвижных фаз, полученных статическим и хроматографическим методами. В табл. 22 приведены результаты. [c.268]

    Была предложена серия радиохроматографических методик определения констант ионообменного равновесия на основе теории элютивной динамики ионообменной сорбции ионов — микрокомпонентов [68], на основе теории фронтальной динамики ионообменной сорбции [69—72] и теории вытеснительной динамики ионообменной сорбции [73]. Проведено сравнительное определение констант ионообменного равновесия статическим и радиохроматографическим методами [74—76]. Рассмотрены дискуссионные вопросы термодинамики ионного обмена [77]. [c.82]

    Среди физических методов исследования полимеров важное место принадлежит теплофизическим методам, позволяющим изучать особенности теплового движения в полимерах, термические характеристики переходов и релаксационных процессов, тепловые процессы, протекающие при приложении механических нагрузок к полимерам, и другие свойства и процессы. Калориметрические и дилатометрические методы, сравнительно давно применяемые для изучения полимеров, в последние годы особенно интенсивно развиваются и внедряются в исследовательскую практику. Особенно это относится к калориметрии. Были разработаны принципиально новые приборы для калориметрических измерений и значительно усовершенствованы уже применявшиеся методы и приборы. Основными достоинствами новых приборов является возможность с их помощью изучать на образцах малых размеров термодинамику и кинетику быстрых и медленных процессов, протекающих как в динамических, так и в статических условиях, получая при этом достаточно точные результаты. Современные теплофизические методы позволяют выполнять широкую программу исследований важнейших физических и химических процессов в полимерах. [c.5]

    Для измерения сродства даются два совершенно различных метода, которые можно назвать статическим и кинетическим. Следует сразу сказать, что они не обязательно должны вести к сравнимым результатам. Статический метод обоснован термодинамически в термодинамике сродством процесса называют разность свободных энергий исходного и конечного состояний, равную максимальной изотермической механической работе, которую способен совершить этот процесс. Она может быть измерена, однако, лишь в редких случаях, а именно тогда, когда процесс может быть проведен и в обратном направлении. В особых случаях вместо этого можно использовать тепловой эффект реакции (принцип Бертло, см. стр. 21), что правильно лишь при абсолютном нУле, однако для однородных процессов с однотипными [c.443]

    Последние четыре главы, объединенные автором в отдельную часть, посвящены вопросам количественной оценки коррозионных процессов и представляют несомненный теоретический и практический интерес. В них излагаются методы измерения кинетики окисления и коррозии в электролитах, теоретическое исследование роста пленок, поляризационные измерения толщины пленок, распределение потенциала в электролитических ячейках, определение скоростей коррозии, применение термодинамики к проблемам коррозии, статическая обработка экспериментальных результатов и пр. [c.7]

    Фермент вступает во взаимодействие с субстратом на очень короткий период, поэтому долгое время не удавалось показать образование такого комплекса. Прямые доказательства существования фермент-субстратного комплекса были получены в лабораториях Д. Кейлина и Б. Чанса. В настоящее время экспериментальные и математические методы кинетики, термодинамики и статической механики химических реакций позволяют [c.130]

    Заключительный этап рассматриваемой иерархии численных методов — статические (обычные) методы МК, к которым должны сходиться при увеличении времени наблюдения за системой до бесконечности все другие ИМММ. Методы МК специализированы для вычисления многомерных интегралов статистической термодинамики, т. е. средних по ансамблям, не зависящим от времени. В настоящее время сконструировано большое количество различных численных методов МК (см., например, [12, 13, 18, 19]). И хотя многие проблемы, главным образом математического характера, остаются еще нерешенными, вклад методов МК в исследование адсорбционных систем и процессов велик. Замечательным, на наш взгляд, является то, что при исследовании одинаковых систем как методы МК, так и ЧЭДТ дают прекрасно согласующиеся результаты при практически одинаковых затратах машинного времени, что служит еще одним подтверждением обоснованности предположений о применимости ЧЭДТ для целей термодинамики, о которых сказано выше. [c.85]


    Один из них основан на использовании спектральных данных и данных о строении молекул. Статическая термодинамика позволяет на основе этих сведе ний произвести расчет абсолютного значения энтропии при этом не исполь зуются допущения, принятые в рассмотренном термохимическом (калориметри" ческом) методе. Результаты определения энтропии этими двумя методами привели к значениям, хорошо согласующимся между собой. [c.261]

    Объектом анализа служили литературные экспериментальные данные Тейхмана [21 и Шефера, Никля [3] по изучению равновесий в системе Si—G1 статическим методом. Анализ выполнен для двух моделей, соответствующих применению II и III законов термодинамики, исходя из условия [c.105]

    Оценка погрешностей изиерения давления насыщенного пара при тензиметрическом изучении бинарных систем статическим методом.— Канев А H., Камбург В. Г., Петров Б. С.— В кн. Математика в химической термодинамике. Новосибирск, Наука, 1980, с. 149-153. [c.193]

    В определениях изотерм адсорбции статическим методом измеряют давление газа р. Однако основной термодинамической характеристикой содержания компонента в объемной фазе в термодинамике Гиббса является его молярная концентрация с=п 1У. Так как в настоящее время широко пользуются газохроматогра- [c.132]

    Деформирование с конечной скоростью. Классическая теория упругости, рассмотренная выше, исходит из предположения, что деформирование упругого тела с термодинамической позиции представляет обратимый процесс. Но такое допущение справедливо только в том. рлучае, когда этот процесс является квази-статическим, т. е. происходит с бесконечно малой скоростью. Только при выполнении последнего условия в деформированном теле в каждый момент времени устанавливается состояние статистического равновесия. Если же изменение деформации, а следовательно, и напряженного состояния в упругом теле происходит с конечной скоростью, то в каждый момент времени в теле происходит отклонение от состояния статистического равновесия. В этом случае изменение напряженного состояния является необратимым процессом и сопровождается рассеянием упругой энергии (см. ниже), т. е. необратимым ее превращением в теплоту. При деформировании упругого тела с конечной скоростью уравнения (270) и (280) становятся неправомерными, их следует изменить. Можно при этом воспользоваться результатами термодинамики неравновесных процессов, но удобнее воспользоваться методом, предложенным Леонтовичем [5]. [c.169]

    Статическое (как и статистическое) описание адсорбции требует принятия той или иной модели строения молекул, раствора, поверхностного слоя и т. д., и поэтому получаемые этими методами результаты в значительной мере зависят от выбранной модели. В отличие от этого законы феноменологической термодинамики, целиком основанные на опыте, базирующемся на ряде постулатов, не требуют навязывания каких-либо представлений о строении вещества и механизмах явления. Основой термодинамического метода описания адсорбции является уравнение изотермы адсорбции Гиббса (3.3.24). Особенность его в том, что для сужде- [c.578]

    В связи с идентичностью плотности электрического тока и перемещения ионов в единице объема за единицу времени все наши усилия повысить плотность тока основывались на воздействии на кинетику реакций. Термодинамика же как учение о равновесии, при котором не происходит никаких необратимых процессов, дает значения равновесных потенциалов отдельных электродов и соответственно значение равновесного напряжения элемента в целом. Как известно, отношение измеренного при исчезающе малой плотности тока напряжения на зажимах элемента к вычисленной термодинамически (обратимой) величине э. д. с. соответствует максимальному значению коэффициента полезного использования топлива электрохимического метода ) получения энергии (при этом предполагается, что подведенные газы не улетучиваются неиспользованными, например, через слишком большие поры). Однако и в случае полной обратимости коэффициент полезного использования топлива может быть и больше и меньше, чем г = 100%. Коэффициент полезного использования топлива следует четко отличать от статического к. п. д. [26] y = So6iu./So6p.. где е бщ. является отношением выработанной энергии к теплотворной способности АН. Этот кажущийся парадокс состоит в том, что в тепловых двигателях в расчет принимается теплотворная способность, т. е. необратимое изменение энтальпии АН, тогда как в случае электрохимического превращения энергии определяющим является изменение обратимой свободной энтальпии AG = АН—TAS [c.30]

    Дан обзор опубликованных в литературе работ, в которых развивается статическая теория равновесных неидеа-чьных химически реагирующих газов, а ее результат ,I используются для проведения расчетов термодинамических свойств конкретных систем. Из.яожены физические основы нового направления в статистической термодинамике неидеа.тьных химически реагирующих газов — метода исходных атомов продемонстрированы его преимущества перед традиционны. 1 подходом — методом смеси. Ил. 2. Библиогр, 28. [c.222]

    Чтобы оп ределить положение равновесия системы жидкость—пар, не нужно измерять все четыре величины (Р, Т, XI и Ух). Одну их них можно вычислить при помощи уравнений, известных в термодинамике фазовых равновесий (подробнее см. ниже). Благодаря этому измерения равновесных величин можно существенно упростить, что особенно важно при использовании статических методов. [c.117]

Смотреть страницы где упоминается термин Методы статической термодинамик: [c.50]    [c.145]    [c.21]    [c.321]    [c.203]    [c.6]   
Ионообменные смолы (1952) -- [ c.21 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Метод статический

Методы термодинамики



© 2025 chem21.info Реклама на сайте