Алкилсульфаты Эфиры серной кислоты гидролиз

Из нижней части реакционной колонны непрерывно вытекает смесь этилсульфатов и непрореагировавшей серной кислоты. При дросселировании из жидкой смеси выделяются этилен, этан и другие газы и пары диэтилового эфира (побочный продукт взаимодействия этилена с серной кислотой). Гидролиз алкилсульфатов проводится под давлением около 5 а/п и при 90— 100 °С. Паро-газовую смесь отводят из верхней части гидролизера в скрубберы 3 и 4 яа промывку и нейтрализацию следов серной кислоты, увлеченной газами. [c.209]

При нейтрализации эфиры серной кислоты дают натриевые соли, а диалкилсульфаты (примерно 20%) гидролизуются в щелочной среде при нагревании с образованием жирных спиртов и алкилсульфатов [c.312]

Гидролиз алкилсульфатов с образованием спирта и эфира протекает при обработке водой смеси алкилсульфатов и серной кислоты, не вступившей в реакцию [175]. [c.346]

Этиловый спирт производится непрерывным процессом. Процесс слагается из следуюш,их операций абсорбция этилена серной кислотой гидролиз алкилсульфатов выделение спирта из кислого раствора и его очистка (удаление эфира) концентрирование кислоты для полного завершения циклического нроцесса. [c.346]

Алкилированные эфиры серной кислоты в общем вполне устойчивы в щелочных растворах даже при температуре кипения, а также в присутствии свободного едкого натра. Однако под действием горячих минеральных кислот они быстро гидролизуются с образованием серной кислоты и спирта или соответствующего ему олефина [137]. Это дает удобный метод их аналитического определения в продукте, так как, будучи обычно не растворимы в водной гидролизующей смеси, они могут быть определены весовым путем. Сами алкилсульфаты обычно растворимы в низших спиртах, например в этиловом или изопропиловом, и могут быть отделены от неорганических солей в результате экстракции этими растворителями, Они образуют [c.69]

СОМ И ротором небольшой, что обеспечивает малое время пребывания реакционной смеси в аппарате — менее 30 с. Серную кислоту и олефины подают в нижнюю часть реактора 1, корпус и ротор которого охлаждают кипящим хлористым метилом или водой (рис. IV. 3.) Ротор вращается со скоростью 120 об/мин. Из реактора смесь поступает в нейтрализатор 2, где эфиры серной кислоты нейтрализуют 18%-ным едким натром. Диалкилсульфаты гидролизуют в аппарате 3 в течение 1 ч при 70— 80°С при этом образуются вторичные спирты и вторичные алкилсульфаты [c.196]

Гидратация этилена осуществляется двумя методами при помощи серной кислоты (сернокислотная гидратация) и непосредственным взаимодействием этилена с водяным паром в присутствии катализаторов (парофазная каталитическая гидратация). Сернокислотный способ, открытый А. М. Бутлеровым, получил промышленное осуществление только в послевоенные годы. Он состоит из следующих четырех стадий 1) абсорбция этилена серной кислотой с образованием сернокислых эфиров 2) гидролиз эфиров 3) выделение спирта и его ректификация 4) концентрирование серной кислоты. Взаимодействие между этиленом и серной кислотой состоит из двух этапов первый — физическое растворение этилена в серной кислоте и второй — гомогенное взаимодействие обоих компонентов с образованием алкилсульфатов по уравнениям [c.169]

Выход спирта при гидролизе алкилсульфатов определяется соотношением вода/алкилсульфат, температурой в зоне реакции и временем контакта. Степень разбавления алкилсульфата водой выбирается с учетом следующих факторов при небольшом разбавлении образуется концентрированная кислота, интенсивно катализирующая побочные реакции с образованием эфиров и исходных олефинов, а при большом избытке воды резко возрастают расходы на концентрирование отработанной серной кислоты. Для наиболее полного протекания гидролиза алкилсульфат предварительно тщательно смешивают с водой в соотношении примерно 1 1 по объему, затем смесь подогревают острым паром до 70—100 С [c.222]

Много патентов посвящено вопросам прямой гидратации этилена разбавленной серной кислотой этот способ позволяет отказаться от концентрирования кислоты и осуществить непрерывный во всех стадиях процесс. Льюис в США попытался получить спирт непосредственно действием 10%-иой серной кислоты на этилен при 250° и 140 ащ. Кислота при этом практически не расходуется, так как образующийся промежуточный продукт, алкилсульфат, тотчас же гидролизуется в спирт и серную кислоту [41]. В таких условиях получающийся эфир можно возвращать в реакцию, где он гидролизуется в этиловый спирт. [c.457]

Однако применение очень большого количества воды невыгодно, так как отработанная серная кислота получается слишком низкой концентрации. Ее обычно используют для производства удобрений (сульфат аммония) или укрепляют до исходной концентрации и снова возвращают на абсорбцию. В обоих случаях чрезмерное разбавление серной кислоты ведет к дополнительным затратам на выпаривание. В то же время, если брать мало воды, повышается выход побочного продукта — простого эфира. Таким образом, имеется некоторый оптимум в соотношении воды и алкилсульфатов, подаваемых на стадию гидролиза. Обычно стараются, чтобы получалась 50—60%-ная отработанная серная кислота (при синтезе этанола), 45—50%-ная (для изопропилового спирта) и 40 /о-ная (при получении бутиловых спиртов). При таком разбавлении выход. простого эфира не превышает 10% по абсорбированному олефину. [c.271]

Технологическая схема. На рис. 64 изображена технологическая схема производства изопропилового спирта сернокислотной гидратацией пропилена, пригодная также для получения этилового спирта. Серную кислоту требуемой концентрации подают на верхнюю тарелку абсорбера 1, в нижнюю часть которого направляют олефин, предварительно сжатый до заданного давления. В абсорбере, работа которого была описана раньше, происходит образование алкилсульфатов и их частичный гидролиз при режимных показателях, указанных в табл. 7 (стр. 269). Часть жидкости со средних тарелок колонны насосом 2 передают на верхнюю тарелку. Газ, выходящий из абсорбера I, содержит брызги кислоты, пары спирта и эфира. Поэтому его после снижения давления в дроссельном вентиле 3 промывают в скруббере 4 водой, которая используется затем на стадии гидролиза, [c.271]

Смесь алкилсульфатов в том виде, как она получается при абсорбции этилена, гидролизуют по возможности быстрее, после чего быстро отдувают водяным паром из реакционной массы спирт, так что концентрация последнего в растворе всегда поддерживается на низком уровне. При этом получается около 4—7% эфира. Однако, если работать по этому методу, часть диэтилсульфата тоже переходит в дистиллят, от которого диэтилсульфат в значительной степени отделяется при отстаивании и может быть возвращен в аппарат для гидролиза. Спирт получается в виде 35%-ного водного раствора, а концентрация серной кислоты в конце процесса гидролиза падает до 45%. [c.450]

Сульфокислоты подвергаются гидролизу лишь в относительно жестких условиях. Этим они отличаются от эфиров серной кислоты — алкилсульфатов КО—ЗОг—ОН и диалкилсуль-фатов КО—ЗОа—ОК, имеющих связи между кислородом и серой. Указанные сложные эфиры легко гидролизуются при нагревании с разбавленными кислотами или при действии щелочей на холоду. [c.109]

Алкилсульфаты. К этой группе анионоактивных ПАВ относят натриевые соли алкилсерных кислот, содержащих от 10 до 18 атомов углерода. Для производства первичных алкилсульфатов в качестве исходных используют соответствующие алканолы-1, или так называемые л ирные спирты. Жирные спирты получаются из жирных кислот природного происхождения или из жирных кислот (в свою очередь получаемых окислением парафинов) гидрированием их бутиловых эфиров [см. раздел 2.2.2, получение спиртов и фенолов, способ (5)]. Жирные спирты получают также олигомеризацией этилена с алюмпнийтрналки-лами с последующим окислением и гидролизом (см. раздел 2.2.19.7). Жирные спирты действием концентрированной серной кислоты, серного ангидрида или хлорсульфоновой кислоты превращают в алкилсерные кислоты, последние далее нейтрализуют [c.730]

Насыщенная реакционная смесь из нижней части абсорбера 1 направляется в гидролизер 4, в который поступает горячая фузельная вода. Из гидролизера смесь направляется в отгонную колонну 5, где протекает совмещенный процесс завершается гидролиз алкилсульфатов и одновременно отгоняются с помощью острого водяного пара продукты гидролиза этанол, диэтиловый эфир и др. Отводимые из верхней части колонны пары уносят в виде брызг незначительное количество серной кислоты, для нейтрализации которой служит скруббер 6, орошаемый горячим слабым раствором щелочи. Нейтрализованные пары из верхней части скруббера бнаправляются в конденсатор 7. Водно-спиртовой конденсат, содержащий до 40—45 % (мае.) этанола, 3—4 % (мае.) этилового эфира и незначительные примеси легкокипящих полимеров, собирается в приемнике 8. [c.409]

В качестве побочного -продукта при гидролизе образуется эфир — или по реакции диэтилсульфата со спиртом или при гидролизе диэтилсульфата. Для уменьшения выхода эфира поступают следующим образом. Гидролиз ведут по возможности быстро и затем быстро отгоняют из смеси спирт, чтобы его концентрация в растворе была небольшой. При этом получается 4—1% эфира. Спирт получается в виде 35%-ного раствора концентрация серной кислоты при этом падает до 45%. Можно поступать и иначе. Смесь алкилсульфатов разбавляют водой, кислота и моноэтилсульфат переходят в раствор, а диэтилсульфат выделяется в виде нижнего слоя. Его отделяют и гидролизуют 30%-ной серной кислотой [c.207]

Для того, чтобы избежать образование эфира либо спирт быстро отгоняют с водяным паром по мере его образования при гидролизе, либо смесь алкилсульфатов разбавляют водой, в результате чего моноэтилсульфат переходит в кислотный верхний слой, а диэтилсульфат выделяется в виде нижнего слоя, который гидролизуют 30% серной кислотой. [c.103]

Гидратацию этилена с помощью серной кислоты можно проводить и в одну стадию. Предложен целый ряд патентов, посвященных прямой гидратации этилена, разбавленной серной кислотой. Например, в американском патенте [111] рекомендуется вести гидратацию этилена в присутствии 10% серной кислоты при 250° С и 140 атм. Кислота при этом не расходуется, образующийся промежуточный продукт—алкилсульфат сразу гидролизуется, эфир, получаемый в процессе, можно возвращать в реакцию и гидролизовать в спирт. Аналогичные катализаторы — водные растворы минеральных кислот (серной соляной и фосфорной) для прямой гидратации этилена при 15—16 ат и 150—. 280° С изучались А. А. Ванштейдтом и Н. М. Кагановой [112], Метцгером [113], Р. И. Шендеровой, М. А. Далиным и др. Степень превращения этилена в этих условиях можно довести до 90%. Однако процесс не нашел практического применения, ввиду исключительно сильной коррозии аппаратуры под действием разбавленной серной кислоты при высокой температуре. [c.107]

Схема реакционного аппарата для сернокислотной гидратации пропилена показана на рис. 3.36. Абсорбер представляет собой колонну, имеющую 20— 25 колпачковых тарелок с высоким уровнем жидкости на них. На каждой тарелке установлен змеевик для отвода (водой) реакционного тепла. На верхнюю тарелку подают серную кислоту, а из куба выводят реакционную массу, в которой содержатся серная кислота, диизопропилсульфат, вода, изопропиловый спирт, диизопропиловый эфир и низкомолекулярные полимеры пропилена. В верхней части колонны установлен каплеотбойник. Полученную реакционную массу разбавляют водой и подают на стадию гидролиза алкилсульфатов. Затем острым паром отгоняют смесь спирта, диизопропилового эфира и полимеров эту смесь разделяют (отстаиванием и ректификацией), получая спирт с выходом 90%. Оставшуюся после гидролиза 40—50%-ную кислоту используют для получения сульфата аммония (удобрение) или концентрируют и возвращают в процесс. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология