Вулканизация полиэфиров

В результате этого макромолекулы полиэфира связываются друг с другом, и возникает пространственная сетка сшитого трехмерного-полиэфира. Этот процесс осуществляют на практике для вулканизации полиэфиров путем их нагревания в присутствии перекиси бензоила или других инициаторов, выделяющих при нагревании свободные радикалы. [c.222]

Метод жидкого формования применяется для изготовления массивных шин на основе уретановых каучуков. При впрыскивании в пресс-форму диизоцианатов, сложного полиэфира и отвердите-ля протекает процесс полимеризации с образованием пространственной структуры, которая по своим свойствам аналогична структуре вулканизованной резины. Это позволяет исключить операции заготовки, сборки и вулканизации изделий. [c.258]

Особенности условий переработки смесей каучуков с ингредиентами в отличие от условий переработки термопластов (безразлично— кристаллических или аморфных) связаны с наличием в резиновых смесях серы и ускорительной группы, необходимых для вулканизации. Верхний температурный предел переработки смесей ограничен ПО—П5°С. Непредельность молекул, с одной стороны, позволяет вулканизовать каучуки, а с другой — одновременно повышает их склонность к деструкции. Каучуки перерабатывают при температурах, соответствующих области перехода от высокоэластического состояния в вязкотекучее [17—19]. Для эластомеров эта область, как правило, составляет сотни градусов, в то время как для аморфных предельных полимеров, таких как полистирол или поливинилхлорид, по-видимому, составляет не более 50—100°С, а для кристаллизующихся — полиэтилена, полиамидов, полиэфиров — практически отсутствует (не более 10— 20 °С). [c.10]

Раскрытие этилениминных циклов в полифункциональных производных, например ТЭФ или ТЭМ, карбоновыми кислотами используется в технике [414—416] для сшивания (вулканизации) линейных высокополимеров (синтетических и природных каучуков, бутадиен-акрилового сополимера, полиэфиров и т. д.), содержащих карбоксильные группировки на концах полимерных цепей. [c.108]

Началом промышленного производства литьевых эластомеров следует считать 50-е годы. К настоящему времени уже более 300 фирм освоили производство зтого типа полиуретанов. Литьевые эластомеры весьма специфичны по технологии получения. Здесь совмещены основные стадии синтеза с получением готового изделия. Отсутствие процесса вулканизации отличает их от каучуков, перерабатываемых традиционными методами, принятыми в резиновой промышленности. Вначале эластомеры получали преимущественно на основе сложных полиэфиров и [c.4]

Известны также способы получения эластомерных волокон по технологии, аналогичной производству резиновых нитей, с дополнительной вулканизацией полиуретана серой. Полимер синтезируют па основе полиэфира, содержащего ненасыщенные связи, гл. обр. в кислотном компоненте. [c.28]

Полиуретановые каучуки и их вулканизаты. Многообразие исходных продуктов синтеза и способов вулканизации, обусловливает широкие возможности получения и применения полиуретанов с теми или иными специфическими свойствами. Различают полиуретановые каучуки сложноэфирного типа и на основе простых полиэфиров. Первые более устойчивые к гидролизу и к термической [c.222]

В табл. 10 приведены свойства вулканизатов отечественных жидких литьевых уретановых каучуков, получаемых на основе простых (каучук СКУ-ПФЛ) или сложных полиэфиров. Для вулканизации этих Ж. к. обычно используют диамины, диолы, триолы, аминоспирты и др. [c.389]

Наиболее широкое применение полиэфиры на основе О. находят в виде гидроксилсодержащих олигомеров при синтезе полиуретанов и уретановых каучуков. Перспективно также введение в макромолекулы полиэфиров боковых ненасыщенных групп, обусловливающих способность полимера к серной или радикальной вулканизации. Образующиеся каучуки сохраняют ценные свойства исходных полиэфиров морозостойкость, устойчивость к действию масел и т. п. Возможность синтеза полимеров и сополимеров О. с широкой вариацией состава, мол. массы и разветвленности позволяет тонко регулировать свойства конечных вулканизатов. Применение сополимеров предпочтительно, поскольку они исключают кристаллизацию каучуков. [c.209]

Вулканизация СКУ на основе сложных полиэфиров осуществляется с помощью диизоцианатов (например, димера толуилендиизоцианата) или органических перекисей (например, перекиси дикумила). Оптимальный режим вулканизации 30—60 мин при 143—150° С. [c.174]

Рис. 5. Зависимость некоторых свойств полиуретанов от плотности поперечных связей. Вулканизация диизоцианатом (О), серой ( ) и форполимером на основе простого полиэфира с концевыми КСО-группами ( ).

По данным Чарлзби ненасыщенные гетероцепные полиэфиры при облучении подвергаются вулканизации, в то время как в насыщенных полиэфирах линейного строения никаких изменений не происходит. [c.94]

Оксид цинка используют при наполнении полиолефинов, ненасыщенных полиэфиров, полисилоксановых каучуков и др. Введение оксида цинка в каучуки, содержащие функциональные группы, способствует их вулканизации. Полимеры, наполненные оксидом цинка, имеют повышенные твердость, теплостойкость и электропроводность [55]. Этот наполнитель получают окислением порошка металлического цинка, прокаливанием ряда минералов, содержащих цинк, с углем при последующем окислении металла воздухом [55]. [c.77]

Вулканизация полиэфиров может быть проведена при помощи перекиси бензоила. Для этого смешивают полиэфир с перекисью бензоила (4—10%) на вальцах и потом нагревают полученную смесь до 125—150° в течение 10 мин. Поливинилацетат вулканизируется при нагревании с диал-лилсукцинатом и перекисью бензоила. [c.83]

При получении полиуретанов сетчатой структуры три- или тетраизоцианат выполняет функцию отвердителя (вулканизующего агента). Для предотвращения взаимодействия полиэфира с три-или тетраизоцианатом во время хранения смеси и приготовления полимерного материала изоцианатные группц экранируют так, чтобы выбранное в качестве вулканизующего агента вещество превращалось в изоцианат только при нагревании выше 150°С— скрытые изоцианаты. Смесь формуют в нагретой форме, одновременно происходит вулканизация полиэфира с образованием редкосетчатого полимера. Эластичность полимера определяется длиной эффективных цепей и составом звеньев. Редкосетчатые полиуретаны (полиуретановые резины) отличаются исключительно высокой устойчивостью к истиранию и знакопеременным нагрузкам, морозостойкостью и стойкостью к маслам и бензинам. [c.549]

Часто для получения высокомолекулярных полиэфиров желательно провести реакцию диоксисоединений с двухосновными кислотами. Поскольку любой катализатор, применяемый в этом процессе, в основном остается в полиэфире, то необходимо, чтобы он не ухудшал свойства полимера. Если полимер имеет ненасыщенные группы, необходимые для последующей вулканизации, то остающийся в полимере катализатор не должен мешать вулканизации или ингибиторам, вводимьс для предотвращения преждевременной вулканизации. Ясно, что обычные ми- [c.328]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Некоторые клеи, изготовленные искусственно на основе полимеров, настолько превосходят по свойствам все ранее известные клеи, что это открыло методу склеивания новые области применения. Например, в определенных случаях путем склеивания соединяют металлические детали изделий вместо их спаивания, сварки или склейки в швейной и обувной промышленности метод склеивания все 1лире применяют для соединения различных материалов. В качестве синтетических клеев применяют фенолальдегидные, карбамидные, эпоксидные смолы, полиуретаны, полиэфиры, полиакрилаты, полиамиды, поливинилацетат, кремнийорганические полимеры и др. Сюда же можно отнести резиновые клеи, употребляемые иногда с последующей вулканизацией, а также полиизобутиленовые клеи, используемые при изготовлении липких лент. [c.229]

Этот специальный класс эластомеров в возрастающих количествах применяется в различных областях в производстве твердых материалов, литьевых смол и пористых или губчатых резиновых изделий. Универсальность эластомеров этого типа можно иллюстрировать разработкой материала ликра (фирма Дюпон ) — эластичной ткани, вырабатываемой па основе полиуретана [71]. Уретановые покрытия обладают рядом ценных свойств [54]. К полиуретанам в широком понимании этого термина можно отнести все полимеры, образующиеся при взаимодействии полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или несколько гидроксильных групп в молекуле (чаще всего низкомолекулярпыми простыми или сложными полиэфирами). Получаемые таким путем полимеры образуют широкую гамму продуктов — от гибких, упругих каучуков до твердых, жестких пластмасс. Ненасыщенный полиэфир этого типа использовался [96] при сравнительном исследовании структурирования каучуков с применением диизоциапата или обычной системы сера — ускоритель вулканизации. [c.208]

Другой твердый материал этого типа, выпускаемый под названием джен-тап-S (фирма Дженерал тайр ), также основывается на сложном полиэфире и отличается большой долговечностью [149]. Он отличается от других материалов отсутствием свободных изоцианатных групп вулканизацию его проводят при помощи органических перекисей, нанример перекиси дикумила [c.208]

На машине AUMA со специальными приспособлениями эффективно вулканизуются также транспортерные ленты, плоские и клиновые ремни. Для вулканизации транспортерной ленты машина снабжена прижимной полоской из высокопрочной стали. Для формования кромок ленты либо крепят сегменты с каждой стороны нагревательного барабана, либо применяют бесконечные боковые полосы из жаростойкой прорезиненной ткани. Клиновые ремни длиной от 700 мм могут быть вулканизованы с нитями корда, хлопка, искусственного шелка, полиэфира и др. [c.221]

Можно выделить еще одно направление в развитии полимерной химии а-окисей, в котором полиалкилеиоксиды играют роль реакционноспособных промежуточных продуктов. Значительное место здесь занимает синтез полиуретанов на основе олигомерных простых полиэфиров, и по сей день являющийся сильнейшим стимулятором всей этой области [1]. Развивается и другой метод создания поли-алкиленоксидных каучуков — введение периферических двойных связей с последующей радикальной вулканизацией 12]. Ряд фирм уделяют этому большое внимание. И, наконец, разрабатываются способы прямой вулканизации и разнообразная химическая модификация гомополимеров [3], способная обеспечить возможность их непосредственного практического использования, основным препятствием которому являются низкие температуры плавления. [c.214]

Эти уретановые каучуки получают на основе слоиных и простых полиэфиров и диизоцианатов (чаще МДИ и ТДИ). Используются также по-ликапролактондиолы. Вулканизация каучуков осуществляется с помощью димеров диизоцианатов, органических перекисей и серы с соответствующими ускорителями и активаторами. Перерабатываются вальцуемые полиуретаны на стандартном оборудовании резиновой промышленности. Преимуществом этих полимеров по сравнению с литьевыми является стабильность их цри длительном хранении вследствие отсутствия свободных изоцианатных групп и хорошее совмещение полиуретанов с другими полимерами [б]. [c.6]

В монографии дан обзор современного состояния новой области науки о воздействии излучений высокой энергии (-[-лучей, быстрых электронов, нейтронов и др.) на полимерные вещества. Наряду с подробным изложением данных об изменении структуры и свойств основных типов и конкретных представителей полимерных материалов (полиэтилена, каучуков, полимеров винилового ряда, силиконов, целлюлозы и др.) в книге рассматриваются физические и химические процессы, имеющие место при взаимодействии различных видов излучения с веществом. В связи с тем, что метод облучения приобретает в настоящее время важное практическое значение как способ получения полимерных материалов и их модификации, в книге уделено значительное внимание теории и приложениям радиационной полимеризации, графт- и блок-сополимеризации, радиационной вулканизации каучуков и полиэфиров и др. Специальные главы посвяигены вопросам теории радиационно-химических процессов. Список литературы включает работы, опубликованные до 1959 г. [c.268]

Целью настоящей работы являлось проведение термомеханических исследований ряда уретановых эластомеров и изучение влияния на их свойства структуры цепи и характера пространственной сетки в зависимости от природы вулканизующего агента. В качестве объектов исследования выбраны вальцуемые уретановые каучуки с непредельными связями на основе простых или сложных полиэфиров, содержащие (СКУ-50 и СКУ-ПФ) или не содержащие (СКУ-50 и СКУ-ПФ ) трифункциональный структурирующий атент (триметилолпропан), а также каучук предельного состава на основе сложных полиэфиров (СКУ-8ПГ). Вулканизацию каучуков СКУ-50 и СКУ-ПФ осуществляли серой. Каучук СКУ-ВПГ вулканизовали перекисью дикумила или димером ТДИ. [c.85]

Вулколан отличается большой прочностью на разрыв и истирание, а также лучшей стойкостью к действию спиртов и бензина, чем различные сорта резины [2106]. Сигер и другие [2107] подробно описывают эластичный полимер, полученный в США,— хемигум-SL. Этот каучук аналогичен немецкому вулколану. Исходными продуктами для его получения являются этилен-, пропилен- или 2,3-бутиленгликоль, конденсируемые лучше всего с адипиновой кислотой (можно и с янтарной, себациновой, дигликолевой и фталевой). Для удлинения цепи полиэфир сплавляют при 120° с диизоцианатом (предпочтительно — с ароматическим симметричным, причем отношение количества молей диизоцианата к количеству молей полиэфира должно иметь значение от 0,7 до 0,99). Вулканизацию ведут путем взаимодействия с добавочным количеством диизоцианата. Ниже приведены физико-механические характеристики этого каучука. [c.184]

Начало работ в области синтеза полиэфиров, применимых для получения каучуков, относится еще к 1949 г. В последующие годы в этой области работали многочисленные фирмы США. Наряду с полиэнихлорглдрином и его сополимерами с этиленоксидом (см. IX.3) нрониленоксидный каучук является важнейшим представителем этой группы. Его получают в среде органических растворителей с применением солей металлов в качестве катализатора полимеризации. Так как сам пропиленоксидный каучук неспособен к вулканизации, в его цепь необходимо вводить звенья, способные вступать в реакции образования поперечных связей. Сомономеры выбираются таким образом, чтобы получаемые каучуки могли вулканизоваться серой и ускорителями. [c.225]

Добавление высших алкоголятов титана (например, тетрадо-децилата титана) способствует улучшению структуры пор пено-пластов, получаемых на основе полиэфиров и полиизоцианатов. Размер пор может меняться в зависимости от количества добавленного алкоголята обычно требуется 5%. Добавки нейтральных эфиров алкоголятов титана (например, изопропилата) совместно с одноатомным спиртом способствуют более быстрому протеканию вулканизации эпоксидированного жидкого полнбута- [c.249]

Изучение действия рентгеновского излучения на фосфорсодержащие полиэфиры показало, что полиэфиры фосфиновых кислот подвергаются радиационной вулканизации. При этом полиэфир феноксифосфиновой кислоты и гидрохинона приобретает сшитую структуру уже после 30 час. облучения, тогда как полиэфир фенилфосфииовой кислоты и гидрохинона — лишь после 50 час. облучения. Изменение структуры оценивалось по изменению термомехапических характеристик к по растворимости до и после облучения. [c.246]

В настоящее время применение полимерных материалов является неотъемлемой частью восстановительной хирургии. Экспериментальные исследования и клинический опыт, накопленный за прошедшие 10—15 лет, позволили сформулировать ряд медико-биологических и технических требований, в соответствии с которыми выбраны полимерные материалы для медицинских целей (политетрафторэтилен, полиэфиры, полиамиды, кремнийорганические полимеры и олигомеры). Наряду с химической и физиологической инертностью и теплостойкостью кремнийорганические полимеры обнаруживают особо важные для медицинской практики свойства они проявляют четкую гидрофобность при соп]рикосновепии с жидкими средами, сохраняют эластичность и упругость в изделиях в большом диапазоне температур, могут быть получены в широком ассортименте от жидкостей до каучуков горячей и холодной вулканизации в виде покрытий и изделий разнообразной конфигурации. [c.273]

Полигексафторпентаметиленаднпинат вулканизуется перекисью дикумила [69]. Для вулканизации фторсодержащих продуктов был предложен механизм вулканизации, аналогичный процессу, происходящему в ряду полиэфиров, который приводил к образованию структуры, представленной в упрощенном виде формулой ХП1 [c.257]

Для получения ненасыщенного уретанового каучука смесь полиэфира (или полиэфиров) с а-моноаллиловым эфиром глицерина отверждалась 2,4-толуилендиизоцианатом при температуре 130 С. Подробно методика получения каучуков и вулканизация их серой и фенолоформальдегидными смолами описана в работах [6, 7]. [c.133]