Технеций отделение от рения

Отделение техНеция от рения и молибдена электролизом см. [1271]. [c.120]

Предлагаемый метод разделения технеция и рения экстракцией метилэтилкетоном заключается в следующем. К смеси технеция и рения в Ъ М растворе добавляют гидразин в таком количестве, чтобы его концентрация в растворе составляла 0,02 М. Через 10 мин. после этого проводят экстракцию рения метилэтилкетоном. Коэффициент отделения рения от технеция за одну экстракцию, равный отношению их коэффициентов распределения, составляет 2 -10 . [c.333]

В результате полярографических измерений были получены веские доказательства в пользу существования степени окисления -f-6, причем полярографические волны были найдены как для восстановления Тс (VII) в Тс (VI), так и для восстановления Тс (VI) в Тс (II) в 2М растворе едкого натра. В этой связи Роджерс [R66] указал, что для отделения технеция от рения и молибдена можно использовать тот факт, что при электролизе их растворов в 2М—4М растворе едкого натра на платиновом катоде образуется черно-коричневый осадок низшего окисла технеция. Рений и молибден в таких растворах не восстанавливаются при потенциалах вплоть до потенциала свободного выделения водорода на платиновом катоде. [c.154]

Отделение технеция от рения [c.72]

Отделение следовых количеств технеция от рения, молибдена или рутения можно осуществить с помощью метода бумажной хроматографии [76, 124, 225, 227]. [c.80]

Для отделения технеция от рения в виде ионов ТсО и ReO используют растворы, содержаш,ие анионы СЮ , NO3, ЗО , S N или их смесь. Технеций и рений можно разделять также и на основе различной сорбции Тс (IV) и Re (VII). [c.76]

Сорбция шестивалентного молибдена разными анионитами при различных условиях изучалась многими исследователями (268, 269, 622, 664, 950, 953, 961, 1008, 1144, 1145, 1580]. Аниониты использовали для отделения молибдена от рения, технеция, вольфрама, железа, ванадия и других элементов. Большое внимание было уделено изучению возможности отделения молибдена от рения с применением анионитов [49, 98, 267, 398, 686, 1008, 1070, 1347] [c.128]

Анионообменное отделение молибдена от технеция и вольфрама от рения [1400]. [c.283]

В работах [582, 690] осуществлено отделение рения, от технеция методом электрофореза на бумаге в растворах НС1 и НВг в присутствии Sn l2 и сульфата гидразина. [c.182]

В работе [1142] отделение рения и молибдена от технеция предлагается проводить на ш елочном фоне (2 N NaOH) при напряжении — 1,1 в (отн. нас. К.Э.), поскольку первые при этом не восстанавливаются. Более 95% Тс в течение 2 час. осаждается на [c.183]

Отделение рения от вольфрама, молибдена и технеция основано на сорбции последних из роданидных растворов рений проходит в фильтрат [853, 941]. При пропускании раствора 0,5 Л/ NH4S N- 0,5 М НС1, содержащего Mo(VI), T (VH), W(VI) и Re(VII), через колонку с дауэкс-1Х8 первые три поглощаются анионитом, а репий вымывается 100 мл этого раствора со скоростью 1 мл/мин. Молибден элюируют 2,5 М растворол( NJ l4N03, [c.213]

Отмечается возможность отделения рения от молибдена дистилляцией из раствора в H IO4 и Н3РО4, к которому постепен- но прибавляют НС1 [820]. При этом рений количественно отгоняется. При содержании 0,25 г Мо в дистиллят переходит менее 0,05 мг Мо. Технеций отделяют от молибдена отгонкой из растворов в конц. H2SO4 [501]. [c.148]

При этом он одновременно практически полностью отделяется от рутения, который в этих условиях не экстрагируется ни в форме Ни , ни в форме нитрозокомп-лексов [8]. На рис. 8 показано влияние концентрации серной кислоты на извлечение пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов (в присутствии трифе-нилгуанидинийхлорида) хлорексом (Р,Р-дихлордиэтиловый эфир). Как следует из рисунка, технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Это, по-видимому, может быть использовано для разработки метода экстракционного отделения технеция и рения от молибдена. [c.333]

От МоОз технеций может быть отделен в виде ТС2О7 дистилляцией твердых окислов при 300 °С. Отгонка в виде ТС2О7 может быть проведена и из растворов. При отгонке из азотнокислых и сернокислых растворов технеций отделяется от рутения, но не отделяется от рения, а из хлорнокислых отделяется и от рения, однако при этом происходит лишь частичное отделение от молибдена. В присутствии окислителей (Се " , СггО МагЗгОз, ЮГ, КВгОз) отделение от молибдена протекает полнее, но одновременно с технецием начинает отгоняться и рутений. При пропускании через раствор, содержащий технеций и рений, хлористого водорода первый восстанавливается, а второй отгоняется в виде хлорида. [c.273]

Технеций от рения может быть отделен фракционным осаждением приведенными выше ионами. Из аммиачного раствора молибдата ТсОГ MOHieT быть выделен соосаждением с MgNH4P04 и MgHP04- Рутений может быть отделен от технеция (VII) адсорбционным соосаждением с гидроокисью железа. После восстановления технеция до низших степеней окисления концентрированной НС1 он соосаждается с Ре(ОН)з и может быть этим путем отделен от рения. [c.274]

Дистилляция. При перегонке из хлорной кислоты происходит частичное отделение от рения и первые фракции дистиллята оказываются обогащенными технецием [114, 174, 175]. Из-за большой разницы в давлениях паров высших окислов технеция и рения, как и в первом случае, некоторое разделение этих элементов можно осуществить повторной попеременной дистилляцией с HNO3 и НС1 [226]. Однако оба метода не дают количественных результатов и в практике почти не применяются. При пропускании НС1 через концентрированную серную кислоту, в которой растворены технеций и рений, при 180—200 С рений отгоняется в виде хлорида, а технеций восстанавливается, и остается в исходном растворе [118]. Фактор разделения прп этом достигает 50 [179]. Перегонка технеция и рения в виде хлоридов в токе хлора дает в дистилляте их смесь. Из дистиллята рений отгоняется под вакуумом при температуре 300 °С. В этих условиях хлорид технеция восстанавливается до металла и не перегоняется [227]. [c.73]

Проблема выделения технеция из природных материалов встала перед исследователями при попытках обнаружить его в земной коре. Помимо первичного происхождения некоторое количество тёхнеция могло образоваться такл е при взаимодействии молибдена й рутения с космическим излучением и при спонтанном делении урана. Трудность выделения технеция из природных материалов заключалась в необходимости чрезвычайно сильного концентрирования микроколичеств технеция и отделения от макроколичеств большого числа примесей. Поскольку геохимическое поведение технеция из-за сходства химических и физических свойств должно быть аналогичным поведению рения, поиски технеция велись в содержащих рений минералах, т. е. главным образом в молибденовых. Физикохимические аналитические методы позволяли обнаружить 10 —10 ° г технеция, но применение их в большинстве случаев было связано с удалением некоторых мешающих элементов, в первую очередь молибдена и рения. Отделение технеция от рения было наиболее трудной задачей, так как при близости их свойств, допустимое содержание рения в анализируемых пробах должно было быть чрезвычайно малым. [c.89]

Определение технеция при помощи я-тиокрезола. п-Тиокрезол не образует с семивалентными технецием и рением комплексные соединения, однако в более низких валентных состояниях оба элемента взаимодействуют с этим реагентом в кислой среде с образованием комплексов, окрашенных в желто-коричневый цвет и хорошо экстрагирующихся хлороформом, четыреххлористым углеродом, бензолом и эфиром [52]. В уксуснокислой среде Тс (VII) восстанавливается в отличие от Ее (VII) самим реагентом с образованием комплексного соединения. Мо, Ш и другие элементы не реагируют с п-тиокрезолом. Это свойство было использовано не только для избирательного определения технеция, но и для отделения его от рения и других элементов. [c.47]

Существует несколько экстракционных методов отделения технеция от рутения с применением различных экстрагентов. Наиболее эффективным является метод разделения, основанный на экстракции технеция в виде пертехнетата трифенилгуанидиния хлорексом (Р, Р -дихлордиэтиловым эфиром) из сернокислых сред [31]. На рис. 26 показано влияние концентрации H2SO4 на извлечение, пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов хлорексом из растворов, содержащих трифенилгуанидинийхлорид. Технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Рутений в виде катионов Ru " и Ru , а также нитрозокомплексов вообще не экстрагируется в этом случае. Методика разделения состоит в следующем. [c.67]

Ю. Г. Герлпт [8] показал, что технеций и рений из щелочных растворов извлекаются кетонами, пиридином и пиперидином и дал методику количественного отделения технеция от молибдена и рутения, Г. В. Николаевой и И. А. Столяровой [18, 32 изучены условия экстра-гируемости рения метилэтилкетоном из щелочных растворов и дан метод его отделения при определении в минеральном сырье. При этом рений отделяется от V, Сг, Си, N1, 5е, Те, и, Мо, У. [c.363]

Разделение технеция и молибдена может производиться при помощи органических соединений нитрона (С2оН]б ), оксихинолина (СдНеОКН) или бензидина (СеН4КН.2). Первое из них осаждает технеций и рений, последние — молибден. Можно также экстрагировать хлористый молибден эфиром. Наиболее полное отделение технеция от металлической молибденовой мишени достигается протравливанием поверхности раствором перекиси водорода в аммиаке с последующим вытеснением технеция из раствора цинком. [c.96]

Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]

Для отделения рбния от технеция предварительно восстапай-ливают Тс( VII) нагреванием в течение 40 мин. в 9 7V НС1 до Тс(1 V), который осаждается также с гидроокисью железа(1И). Рений остается в растворе в виде перренат-иона [901]. [c.180]

Экстракция спиртами. Трибала [1223, 1227, 1230] впервые предложила использовать экстракцию рения изоамиловым спиртом из кислых растворов для его отделения от молибдена. Как и при экстракции технеция [662], с увеличением длины углеродной цепи нормальных спиртов значение коэффициента распределения падает (рис. 63). Однако в тех случаях, когда необходимо выделение рения из сильнокислых сред, с целью снижения взаимной растворимости фаз целесообразно использовать экстрагенты с большим числом атомов углерода. Показано, что лучшие результаты получаются также при экстракции циклическими спиртами. [c.185]

В случае необходимости отделения реиия от больших количеств железа рекомендуется проводить экстракцию нз оксалатно-аммиачных растворов [119]. Для отделения от технеция рекомендовано последний восстанавливать перед экстракцией гидразином [401]. Учитывая, что в фазе кетонов ассоциаты рения (УИ) частично диссоциированы, весьма перспективен для дополнительной очистки рения метод хроматографии из фазы экстрагента на анионитах. Проведенные нами исследования показали, что при этом достигается полная очистка от всех катионов, присутствуюш,их в фазе растворителя. Для этой цели после экстракции и промывки экстракта последний медленно пропускают через колонку, заполненную анионитом (ЭДЭ-10П или АВ-17) вС1 -форме. Далее колонку промывают водой и рений десорбируется 3—4 N раствором H IO4. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология