Тройное равновесие

При построении фазовой диаграммы с достаточной точностью необходимо, как правило, пользоваться уравнениями для коэффициентов активности в тройных системах, содержащими константы, которые можно определить только по данным для тройных систем. Тройное равновесие пар — жидкость для полностью смешивающихся систем можно достаточно точно рассчитать, исходя только из данных для бинарных систем. Однако при ограниченной смешиваемости компонентов этот метод непригоден для большей части систем, используемых в процессах жидкостной экстракции. [c.111]

Имеются, конечно, исключения расчет равновесия в тройных системах только по данным для бинарных систем оказывается, по-видимому, более успешным в тех случаях, когда область нерастворимости в бинарной системе АВ (для систем типа I или в обеих ограниченно растворимых парах для систем типа II) почти симметрична. В качестве исходных данных для тройных систем (в дополнение к данным для бинарных), которые удобно применять при расчете тройного равновесия, могут служить известная хорда равновесия или данные о равновесии пар — жидкость. Можно пользоваться также данными об азеотропных составах, исключая те случаи, когда азеотропная смесь образо- [c.111]

Системы с взаимно несмешивающимися растворителями. Часто из-за недостатка данных о тройном равновесии или для упрощения расчетов делают допущение, что взаимная растворимость ограниченно смешивающихся растворителей не влияет на активность распределяемого вещества. Так, если требуется рассчитать распределение этанола между бензолом и водой, можно пренебречь взаимной растворимостью воды и бензола и ее влиянием на активность этанола. В таких случаях коэффициенты активности распределяемого вещества С в бинарных растворах АС и ВС можно определить при помощи сравнительно малого числа опытных данных, используя уравнения для коэффициентов активности в бинарных системах. После расчета активностей равновесные величины Хса и Хсв определяют, исходя из условия равенства 23 активностей компонента С. Применимость такого способа расчета тщательно анализировалась и было показано, что в тех случаях, когда взаимная растворимость компонентов А п В очень мала, можно ожидать сравнительно хороших результатов при низких концентрациях распределяемого вещества С. В случае же заметной взаимной растворимости растворителей можно получить только качественные данные о направлении распределения. [c.118]

Предсказание тройного равновесия из двойного. [c.222]

Рис. 7. График тройного равновесия обмена для Ag " — —Си —Н" " со смолой амберлит 1R-120 0,4-н. стрелки обозначают значение q Q, находящееся в равновесии с С/С, (в основании стрелок)

Для дальнейшего отнесения систем к типам по предложенной классификации необходимо выявить ход 171== 1-кривых в тройных системах. В общем случае для построения а,ь= 1-кривой в концентрационном треугольнике требуются данные о тройном равновесии жидкость— пар. Однако для ряда типов систем по классификации [1] направление хода кривых может быть определено из данных лишь [c.89]

Мы уже говорили о том, что большие отклонения систем от идеальности, чем это необходимо для образования азеотропа, приводят к расслаиванию жидкого раствора на две фазы. Появляется тройное равновесие жидкость — жидкость — газ. Поэтому естественно, что оба эти явления бывают часто взаимно связаны. В целом ря- [c.15]

Напомним, что в двойных системах известны два типа тройного равновесия жидкость — жидкость—газ [c.16]

К типу II отнесены системы, в которых компоненты 1 и 2 частично смешиваются между собой и полностью со всеми остальными компонентами с 3-го по N. Для расчета равновесия требуются данные по бинарному и тройному равновесию [c.141]

К типу III отнесены системы, в которых компонент 1 частично смешивается с компонентами с 3-го по iV и полностью с компонентом 2, компоненты со 2-го по N полностью смешиваются. Для расчета равновесия требуются данные по бинарному и тройному равновесию [c.141]

На рис. XIV. 4 в области концентрацийф < ф, < ф и ф < < Ф < ф5 " аморфная и кристаллическая фаза находятся в равновесии. Свободный объем явным образом фигурирует в одном из этих равновесий при увеличении ф, от ф до ф застраиваются пустоты в уже закристаллизованном полимере, и эффективная массовая или молярная (но, конечно, не объемная) степень кристалличности при этом не меняется. При ф кристаллическая решетка застраивается полностью и растворитель — структурный антипластификатор превращается в обычный растворитель, и дальнейшее разбавление уже оказывается растворением или обычным набуханием происходит аморфизация. При определенном соотношении параметров можно получить тройное равновесие. Это видно и из рис. XIV. 4 в области концентраций ф —ф в равновесии находятся уже кристаллическая и жидкокристаллическая фаза. Область равновесия аморфной и жидкокристаллической фазы тоже легко находится из построений типа рис. XIV. 4. [c.342]

На фиг. 60 приводится диаграмма равновесий в системе Ре—РеО—Рез04, из которой видно, что РеО может существовать в смеси водорода и водяных паров при температурах не ниже 570°. Систелга Ре—РеО—РезО. является нонвариантной при этой температуре условиям равновесия соответствует существование всех трех твердых фаз. При температурах более низких, чем температура точки тройного равновесия, Рез04 восста- [c.365]

Тройное равновесие. Точки О и на рис. 58 характеризуют взаимную растворимость воды и этилацетата. С помощью полученного уравнения рассчитываем Ус и ас для линий Ха = 0 0,03 0,06 0,09 и 0,12 и л а = 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 и 0,7. Из зависимости ас от Хс при постоянных Ха или Хв определяем координаты линий ас = сопз1 (см. рис. 58). [c.114]

При изучении неводных тройных систем галогеноводородов Фрэнсис [190] столкнулся с подобными реакциями. Низшие первичные и вторичные спирты, в том числе алкокси-этанолы, реагируют необратимо, но медленно с безводным хлористым или бромистым водородом с образованием галоидалкилов. При 0°Сэти реакции были настолько контролируемы, что удалось зафиксировать физическое тройное равновесие с углеводородами. Хотя очертакия полу- [c.74]

Согласно Брэнкеру, Хантеру и Нэшу [641, Равновесие в этой системе можно кратко суммировать следующим образом две кривых тройного равновесия, ацетон — хлороформ — вода и уксусная ккс лота — хлороформ — вода, определяют гетерогенные области на двух сторонах тетраэдра. Усеченная пирамида, ограниченная этими кривыми и покатой поверхностью, соединяющей их, определяет всю гетерогенную область. [c.89]

На концентрационном треугольнике (рис. 1) имеются области однофазного равновесия а, р и 6, области двухфазного равновесия а + Р, а + б, р + б и область тройного равновесия нХ а + Р + б. На основании результатов исследований достаточно четко установлена протяженность б-фазы и область двухфазного равновесия а-Ь б. Однако нам не удалось установить наличие р-фазы 4,60 даже для тех составов, которые должны заведомо находиться в Р-области. Это, по-видимому, можно объяснить тем, что Р-фаза присутствует в тройной системе в весьма незначительных количествах, а чувствительность применявшихся нами и другими исследователями методов мала. Поэтому двойное поле Р + б (см. рис. 1) очень узкое, и не захватывает также узкую область тройного равновесия а + р -f б. Тем не менее, результаты измерения температур плавления в работе [41 и по лучу ZrN + Zr o,25 показы- [c.97]

Однако катион Р0С1г в растворе в фосфорилхлориде обладает большим сродством к триэтиламину, чем сродство протона в воде к нему, поэтому равновесие заметно смещено вправо. В растворе триэтил-амингидрохлорида в фосфорилхлориде существует тройное равновесие [c.317]

Кривая АБ характеризует изменение давления паров ромбической серы. Эту кривую можно продолжить в область моноклинной серы по кривой БН. БД — кривая превращения ромбической серы в моноклинную. Точка Б является точкой тройного равновесия ромбической мрноклиниой и парообразной серы, точка В — тройного равновесия моноклинной жидкой и парообразной серы. [c.14]

Кривая ВГ характеризует изменение температуры кипения жидкой серы она может быть продолжена до точки Я. Точка Л характеризует тройное равновесие ромбической моноклинной и жиДг кой серы, линия МБ — БН — метастабильное давление пара моноклинной серы. Вообще пунктирные кривые отражают превращения серы в метастабильной области. [c.14]

Система Ре—РеО—Ре О является нонвариантной при этой температуре условиям равновесия соответствует существование всех трех твердых фаз. При температурах более низких, чем температура точки тройного равновесия, РСдО восстанавливается в металлическое железо по уравнению РСз04 + 414 ЗРе + 4Н2О, минуя образование РеО, которое неустойчиво в этой области температур. [c.53]

При температуре выше 155°, т. е. выше точки плавления салициловой кислоты, система при всех концентрациях представляет собой гомогенную жидкую фазу. С понижением температуры начинает кристаллизоваться салициловая кислота на концентрационном треугольнике появляется поле ее кристаллизации, расширяющееся от угла СвН ОНСООН. Это поле остается единственным полем кристаллизации в изотермах до 121.5°, т. е. до температуры плавления бензойной кислоты. Ниже этой температуры появляется поле кристаллизации второго компонента, бензойной кислоты, расширяющееся от угла СвНзСООН. При температуре 116.2° достигается критическая точка в двойной системе бензойная кислота—вода при температурах, более низких, появляется область двухфазного жидкого состояния. Такое положение системы зафиксировано изотермой при 115° (рис. 3, Л). При дальнейшем понижении температуры область двухфазного жидкого состояния будет расширяться, а поля кристаллизации компонентов будут приближаться друг к другу, пока не соприкоснутся при эвтектической температуре 108.5° в бинарной системе бензойная кислота—салициловая кислота в точке Е. Это состояние системы отвечает изотерме при 108.5° (рис. 3, А). При более низких температурах появляется область тройного равновесия двух твердых фаз с одной жидкой СвНбСООН—е—СвН ОНСООН, а именно бензойной [c.148]

Разрешив эти проблемы, можно затем определить два параметра тройного равновесия (например, обе константы равновесия, число эпитопов или паратопов или степень гетерогенности). Этого достаточно, так как после предварительных и контрольных измерений, в которых равновесие достигается в отсутствие конкуренции, остается определить лишь вторую константу равновесия (обозначенную Ь в теоретической части). Всю дальнейшую информацию лз ше всего использовать для оценки гетерогеннос-fи, чтобы доказать, что вся популяция мишеней является объектом конкуренции. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология