Системы тройные, фазовые равновесия

Рис. 2. Схема фазовых равновесий в тройных системах Мо — Ме1у V— при температурах ниже температуры эвтектоидно-го распада низшего карбида молибдена МоаС (в двойной системе Мо — С).

Если двойные фазы Яд относятся ко второй области стабильности (что возможно, когда В-компонент — металл УП1 группы), характер фазовых равновесий более сложный вследствие того, что фазы Лавеса не являются единственными соединениями в бинарных системах 2г — (Ее, Со, N1, 1г). Но и в этом случае сечение 2гМеа — 2гМе"2 должно быть квазибинарным, по крайней мере в твердом состоянии, и делить диаграмму состояния на две части, фазовые равновесия в которых можно рассматривать независимо друг от друга. К сожалению, эта группа тройных систем почти не исследовалась. Сюда же относятся системы, в которых изоморфные бинарные фазы Лавеса имеют структуру (цирконий с металлами УП группы 2г—Ме —Ки, 2г—Ки—Оз). [c.170]

Многокомпонентные эвтектические системы. Часто возникает необходимость выделить индивидуальное соединение из смеси, содержащей многочисленные другие компоненты. Примером, имеющим в настоящее время важное промышленное значение, может служить выделение нараксилола из узкой ксилольной фракции, содержащей наряду с тремя изомерными ксилолами переменные количества этилбензола, а возможно и небольшие количества некоторых других углеводородов. Таким образом, в данном случае речь идет о равновесии твердая фаза— жидкость, по крайней мере для четырехкомпонентной системы. Перед рассмотрением методов изучения фазовых равновесий многокомнонентных систем необходимо сначала познакомиться с методами, которые можно использовать для вычисления равновесия бинарных и тройных систем. [c.56]

Диаграммы фазового равновесия. В процессе экстракции участвуют по крайней мере три вещества смесь взаимно растворимых двух веществ, подлежащая разделению, и растворитель, не полностью смеигивающийся со смесью и способный растворять один компонент смеси. В данном случае имеет место тройная или трехкомпонентная система, общий состав которой всегда однозначно можно представить точкой в равностороннем треугольнике. [c.605]

Модель Баркера позволяет успешно предсказывать свойства тройных систем различного типа по составляющим бинарным [278 279, с. 179 282]. Такие расчеты проводились, в частности, для систем типа спирт — два неполярных компонента [278 и неполярный компонент — два спирта [279, с. 179]. Точность предсказания G , была примерно такой же, а в некоторых случаях и лучшей, чем при использовании уравнений Редлиха — Кистера, Вильсона, UNIFA . Иллюстрация для тройной системы пропанол — деканол — гексан приведена в табл. VII.3. Наряду с успехами в расчете фазовых равновесий к достоинствам модели Баркера следует отнести и то, что она позволяет уяснить роль таких молекулярных факторов, как размер, форма молекул на термодинамические свойства раствора, способствует уяснению представлений о структуре раствора. [c.228]

Однако аналогичная модификация модели с четырьмя энергетическими параметрами (ifs ф/s, t = d >stldT и ypt s = s/дТ) была использована специально для расчета избыточных энтальпий [320]. Значения параметров определяли на основании экспериментальных данных об избыточных энтальпиях. Для растворов алканов со спиртами, кетонами, эфирами получена хорошая корреляция данных удовлетворительными были результаты предсказания значений энтальпии в тройных системах. Полученные значения параметров отличались от значений, найденных по данным о равновесии жидкость—пар, и оказались не- пригодными для одновременного описания фазовых равновесий и теплот смешения. [c.262]

Наиболее распространенный метод решения этих задач — ректификация. Поскольку суммарное время контакта паровой и жидкой фаз в ректификационных колоннах обычно измеряется десятками минут и даже часами, а температура потоков достаточно высока (от 50—70 до 150°С), основные химические превращения, протекающие как в бинарной, так и в тройной системах, на результатах массообмена практически не сказываются, в связи с чем анализ и расчет процесса ректификации может быть выполнен на основе данных о фазовом равновесии жидкостьпар Однако расчет, технология и аппаратурное оформление процесса ректификации водных и водно-метанольных растворов формальдегида имеют и ряд специфических особенностей. [c.158]

Для графического изображения условий фазового равновесия трехкомпонентной системы пользуются диаграммой в плоскости равностороннего треугольника (рис. IX-6), вершины которого соответствуют индивидуальным компонентам (А, В, С), стороны — их бинарным смесям (А - - В, А + С, В + С), а точки внутри треугольника — тройным смесям. Легко видеть, что сумма перпендикуляров, опущенных из любой точки на стороны треугольника, равна его высоте (ОК + 0L + ОМ = AAj). Так как деления сто- [c.433]

В работе 40 также приведены данные фазового равновесия при 3,33, 6,67 и 13,3 кПа (25, 50 и 100 мм рт. ст.). Данные по равновесию жидкость — пар в других двойных системах этиленгликоля (с метиловым, н-пропиловым и бутиловым спиртами, бутилацетатом, глицерином, тетрагидрофураном, фенолом, крезолом, анилином, метил- и диметилапилпном, р-ппколином, нафталином), а также в тройных системах (с метиловым спиртом и ацетоном, метиловым спиртом и тетрагидрофураном, фенолом и л-крезолом) находятся в работах [39, 41, 42]. [c.56]

Ковариантность параметров высока. 4. Каждой отдельной системе присущи свои специфические параметры. В целях устранения этих трудностей при разработке модели NRTL Круз и Ренон [14], а также Чен и др. учли как воздействие ионного равновесия на избыточную энергию Гиббса, так и влияние локального состава . Хорошее соответствие экспериментальным данным для бинарных и тройных систем было получено только при использовании бинарных параметров. Маурер [14] выполнил детальное сопоставление трех методов (в число которых, однако, не вошел метод Питцера — NRTL) расчета фазового равновесия летучих электролитов, таких, как NH3, СО2, SO2 и H2S. [c.454]

С практической точки зрения весьма важное значение имеют данные о фазовых равновесиях тройной системы метанол — формальдегид— вода. Равновесие между жидкостью и паром в этой системе при атмосферном давлении с помощью циркуляционных приборов разных типов изучено в работах [303, 305, 306]. Изобарные данные для 60, 70 и 80 "С получены с использованием изотенископа [24]. Результаты работ [24, 232] проверялись на термодинамическую согласованность. Использованный в работе [24] метод проверки основан на расчете состава и суммарного 1авле-ния пара системы с учетом всех форм химического взаимодействия, при допущении, что поведение мономерного формальдегида подчиняется закону Генри, а несвязанная вода и метанол, а также оксиметиленсольваты — закону Рауля [307]. Проверка экспериментальных данных проводится на основе уравнения [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология