Система тройная, изотермические равновесия

Изотермические равновесия в тройной жидкой системе. В концентрированных растворах коэффициент распределения не остается постоянным. При введении значительного количества третьего компонента изменяется взаимная растворимость двух первых. Это делает более сложными и многообразными [c.336]

Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В случае / система находится вне эТого температурного интервала. В случае II вследствие изменения температуры эвтоника Ех передвинулась до стабильной диагонали, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника ВУ—СУ—СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Рх (случай III). Случай II соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае /// температура системы находится внутри интервала превращения — точка Р , является точкой превращения, в которой при изотермическом испарении происходит растворение ранее выпавшей соли ВХ и кристаллизация солей ВУ и СХ. В случае IV обе тройные точки слились в одну точку Е, являющуюся точкой инверсии. В ней соприкасаются поля кристаллизации всех четырех солей взаимной системы, т. е. раствор находится в равновесии с четырьмя твердыми фазами. Одновременная кристаллизация из раствора всех четырех солей может происходить только при температуре, отвечающей точке инверсии. При дальнейшем изменении температуры на диаграмме вновь появляются две тройные точки (случаи V и VI), однако в случае VI стабильной парой солей будут уже две другие соли — ВХ и СУ. [c.182]

Рис. 1.15. Изотермические разрезы диаграммы фазового равновесия тройной системы, не образующей твердых растворов

Рис. 1.18. Политермический (а) и изотермический (б) разрезы диаграммы фазового равновесия тройной системы с неограниченной растворимостью в твердом состоянии

Выполнив ряд последовательных изотермических разрезов и спроектировав их ортогонально на горизонтальную плоскость, получают плоскую диаграмму с семейством изотерм, позволяющих судить о характере поверхностей ликвидуса и солидуса. Подобная диаграмма фазового равновесия для тройной системы инден — изохинолин — нафталин приведена на рис. 1.19. [c.40]

В тройной системе более пяти фаз не может вообще находиться в равновесии. Если один из параметров состояния системы принимается постоянным, вариантность системы понижается на единицу (условная вариантность). Обычно принимают постоянным давление или температуру. В первом случае получают изобарные, а во втором — изотермические диаграммы. Иногда при исследовании тройных систем принимают постоя-ными два параметра (обычно температуру и давление)—и тогда вариантность понижается на две единицы (дважды условная вариантность). [c.65]

Применение описанного способа проверки опытных данных о фазовом равновесии иллюстрируется на примере систем этиловый спирт — дихлорэтан — вода, исследованной при изотермических условиях, и пропиловый спирт — вода — пропилацетат, равновесие в которой исследовано при постоянном давлении. В обеих системах имеется область сосуществования двух жидких и паровой фаз и образуются тройные азеотропы. На рис. 129 и 130 приведены графики, с помощью которых рассчитывались интегралы, входящие в уравнение (У-101). Компоненты пронумерованы в порядке их написания в названиях систем. Результаты расчетов приведены в табл. 37. [c.326]

Взаимную растворимость в бинарных, тройных и четверных системах определяли весовым методом путем прямого и обратного изотермического титрования ДО точки помутнения [7]. Опыты по равновесию жидкость—жидкость проводили в термо-.статированных делительных воронках. Учитывали опыты, в которых баланс по каждому компоненту имел отклонение не выше 2,5%. [c.23]

В литературе имеются данные по растворимости в бинарной системе хлористый аллил—вода [3]. В данной работе представлены результаты исследования равновесия жидкость—жидкость в ряде тройных систем при 40°С. Границы гетерогенных областей для них определены методом изотермического титрования с индикацией но помутнению. Температуру поддерживали с точностью 0,ГС. [c.38]

Изучение фазового равновесия жидкость—жидкость во всех тройных системах проводили при 20°С. Границы гетерогенных областей определены методом изотермического титрования до точки помутнения. Температуру поддерживали с точностью 0,1°С. Определение составов равновесных фаз проводили в делительной воронке, снабженной термо-статирующей рубашкой. Содержимое воронки интенсивно встряхивали в течение 15—20 мин, что способствовало ускорению установления равновесия. Далее смеси давали расслоиться и при установлении четкого раздела фаз отбирали пробы верхнего и нижнего слоя. [c.56]

Цепь исследования состояла в оценке пригодности ряда уравнений для термодинамической проверки изотермических данных о равновесии Z-g- У в тройных системах. Результаты работы, и в том числе представленные для 40 и 60° соответственно на рис.49 и 50, проверялись авторами различными методами. В работе приводятся данные о составе и давлении пара изученных расслаивающихся тройных растворов при 30 и 50°. [c.37]

Изотермические равновесия в тройной жидкой системе. В концентрированных растворах коэффициент распределения не остается постоянным. При введении значительного количества третьего компонента изменяется взаимная расторимость двух первых. Это делает более сложными и многообразными соотношения между составами равновесных жидких слоев и может приводить к образованию гомогенной или, наоборот, трехслойной системы. [c.329]

При изотермическом равновесий твердая фаза S и жидкая L (рис. 3) изображаются точками (двойной точкой) с соответствующей коннодой SL в тройной системе эти фазы при данной тем-14 [c.14]

Изотермические равновесия в тройной жидкой системе. В концентрн- рованных растворах коэффициент распределения не остается постоянным. Введение значительных количеств третьего компонента изменяет взаимную раство-. .......... [c.403]

Линии О / и НК (см. рис. 174) в бинарных системах указывают на равновесие между твердыми растворами А я В, г также А н С соответственно. Легко понять, что в тройной системе каждая из них развивается в поверхность растворимости в твердом состоянии и что изторемическое сечение диаграммы обнаружит двухфазные области, пересеченные конодами точно так же, как в случае ликвидус и солидус. Таким образом, изотермический разрез тройной диаграммы имеет большое значение, так как на нем виден состав фаз, находящихся в равновесии при данной температуре. [c.318]

В производстве высокочистых оксидов РЬ и Zr основными исходными реагентами являются нитрат РЬ и оксихлорид Zr. Лучший метод их очистки -изотермическая кристаллизация (высаливание). Описание равновесия при высаливании в тройной системе осуществляет ся с учетом комплексообразования. Для системы "РЬ(МОз)2 - HNO3 - Н2О" рассчитаны термодинамические параметры модели [12]. [c.103]

Проиллюстрируем фиксирование температур двухфазного и трехфазного равновесия с помощью кривых температурной зависимости изобарно-изотермического потенциала. На рис. 44,а показана диаграмма состояния однокомпонентной системы. В соответствии с условием равновесия в тройной точке (XI.7) при учете относительной стабильности фаз в соответствующих температур-258 [c.258]

В простейшем случае жидкость является идеальным раствором, а паровая фаза — смесью идеальных газов. Изотермическая диаграмма равновесия жидкость — газ имеет вид, изображенный на рис. 140, где линии Аа, ВЬ и Сс представляют давления паров чистых компонентов. На гранях призмы построены кривые равновесия жидкость — пар соответствующих бинарных систем. Плоскость кипящей жидкости асОЬЕ выражает зависимость давления пара от состава раствора, поверхность пара а1сОЬН характеризует состав сухого насыщенного пара. Проведя изобарное сечение ОСЬ НЕ, получим соединительные линии 0С (1ц) и ЕН ек) для соответствующих двойных систем. На плоскости ООНЕ между прямыми 0Е <1е) и 0Н(д11) находятся фигуративные точки, характеризующие при данных Р и Т равновесие жидкость — пар в тройных системах. [c.343]

Проведем изотермическое сечение b a EHGD, тогда получим соединительные линии DG dg) и EH eh) для изотермы — изобары соответствующих двойных смесей. На плоскости DEHG между прямыми DG и ЕН лежат фигуративные точки, характеризующие при данных Р и Т равновесие жидкость — пар в тройных системах. [c.346]

Другой пример тройной фазовой диах раммы представлен па рис. 10.5. Во всех трех двойных системах есть три эвтектики. Для объемного гредставления фазовой диаграммы производится серия изотермических сечений от более высокой температуры к более низкой. Отметим появление грехфазных областей (например при Т, и Г5). Они всегда граничат с двухфазными областями по линии коноды. С однофазными областями при изотермическом разрезе трехфазные граничат только в точке (или по кривой в объемной диаграмме). Точка (изотермический разрез при Г,) отвечает четырехфазному равновесию. Если давление зафиксировано, то, в соответствии с правилом фаз, равновесие в такой точке инвариантно (число степеней свободы равно нулю). [c.247]

Взаимную растворимость в бинарных и тройных системах определяли весовым методом путем прямого и обратного изотермического титрования до точки номутне-ния [6). Опыты но равновесию жидкость- жидкость проводили в термостатированных делите,ИЫ1ЫХ воронках, при этом учитывали опыты, в которых бала 1с ио каждому KOMnoneirry имел отклонение не выш е 2,5%. [c.42]

Фазовое равновесие жидкость — жидкость в тройных системах 2-ме-тилбутанол-2 — уксусная кислота — вода и З-метилбутанол-2 — уксусная Кислота — вода исследовано в изотермически. условиях при 22° и в изо- [c.103]

Система при достижении фигуративной точкой жидкой фазы линий двойных эвтектик придет в трехфазное равновесие, начнется образование второй твердой фазы твердого раствора на основе компонента А, состав которого выражается сопряженной точкой п . Она будет лежать на изотермическом сечении солидуса А. Фигуративные точки щ, и щ образуют коннодный треугольник. При дальнейшем охлаждении системы он будет перемеш ать-ся в направлении тройной эвтектической точки, скользя своими углами но поверхностям солидусов А ж В, пока его сторона, яв-ляюш,аяся соединительной прямой твердых фаз, не пройдет через фигуративную точку N состава системы. При этом система распадется на две твердые фазы и в точке исчезнет последняя капля жидкости. Коннодный треугольник отвечает предельному [c.329]

Поле И ОаЕЪВ. 0 на диаграммах обоих типов (рис. 196, а, 6) отвечает существованию в системе жидкой фазы (Ж) — ненасыщенного раствора солей А и В в воде. При изотермическом упаривании растворов, лежащих в пределах этого поля, из них кристаллизуются компоненты А и В. Сосуществованию кристаллов компонентов А и В с насыщенными растворами относительно этих твердых фаз на треугольной диаграмме отвечают поля АаЕА и ВЬЕВ соответственно. В пределах поля АЕВА насыщенный раствор находится в равновесии с двумя одновременно существующими твердыми фазами. При изображении состава тройной системы по методу Скрейнемакерса фигуративные точки чистых компонентов, как известно, находятся на осях в бесконечности. Соответствующие поля двух- и трехфазного равновесия простираются поэтому в бесконечность (поля Ж- -А, Ж + ВиЖ + А4-+ В). [c.378]

Изобразим состав системы в виде тетраэдра (рис. 257). При постоянной температуре растворимость соли в чистых жидкостях изобразится точками а, и с на ребрах тетраэдра. Транслируя фигуративные точки растворимости в области тройных смесей, получаем изотермические диаграммы растворимости тройных систем А — В — В, В — В — Си А — С — В. Затем транслируя изотермы растворимости тройных систем в область четверного состава, получаем поверхность ab , являющуюся изотермой растворимости четверной системы. Изотермическая фигура растворимости системы из трех жидкостей и соли состоит из объема АВСсаЪ, соответствующего составу жидкой фазы, и объема аЪсВ — двухфазной области, отвечающего равновесию кристаллов с жидкой фазой. [c.445]

Структура изотермы растворимости системы из воды и трех солей, образующих ограниченные твердые растворы (рис. 265), аналогична изотерме растворимости простого эвтонического типа. Отличие между ними состоит только в том, что в системе с ограниченными твердыми растворами в равновесии с тройными эвтониками находятся твердые растворы состава а , i, Ь , j и с . Трансляция этих точек в область четверного состава приводит к появлению на солевом треугольнике моновариантных кривых а а , и j j, которые ограничивают примыкающие к углам солевого треугольника гомогенные участки. Шатер из линейчатых поверхностей, образованных трансляцией соединительных прямых четверной эвтоники с равновесными твердыми фазами Еа, ЕЬ и Ес, не распространяется на весь солевой треугольник. Он перекрывает то.чько часть его, ограниченную треугольником, образованным фигуративными точками равновесных с четверной эвтоникой твердых растворов а, 6 и с. В результате кристаллизации трехфазные осадки могут образоваться только в пределах треугольника ab . В областях солевого треугольника а аЪЪ , Ъфсс и j aa, кристаллизация растворов заканчивается образованием двухфазных осадков, состоящих из твердых растворов на основе солей АиВ, ВиС, СиА соответственно. Таким образом, при изотермическом испарении растворов в системах с ограниченными твердыми растворами могут образоваться одно-, двух- и трехфазные осадки. [c.452]

Выведены системы уравнений, описывающие семейства поверхностей постоянства относительных летучестей и семейства поверхностей постоянства распределения компонентов между сосуществующими многокомпонентными раствором и идеальным паром. На примере четырехкомпонентных систем выявлены основные факторы, анализ знаков которых позволяет установить взаимосвязь составов четверного и тройных азеотропов при изотермических или изобарических условиях и предсказать характер температурного смещения их составов. Б качестве иллюстрации рассмотрена система с четверным седловым азеотропом ацетон - хлороформ - этанол - гексан. Рассмотрены случаи, когда концентрационная зависимость коэффициентов активности компонентов в растворе имеет вид интерполяционного полинома. Получены основные соотношения, характеризующие ход линий постоянства относительных летучестей в тройных и четверных равновесиях регулярный раствор -идеальный пар и в тройных системах на основе метода Маргулеса -Вооля, Ил. - 2, библиогр, - 15 назв. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология