Алюминий димеризация

Чем объяснить склонность молекул галогенидов алюминия к димеризации [c.246]

Хлорид алюминия сублимируется в виде димера Димеризация. Л1Х , А 2С1б. Он быст1 о реагирует с водой, образуя А + (водн.) и С (водн.). Бромид и иодид также существуют в виде димеров в газообразном состоянии. Они диссоциируют на мономеры при дальнейшем нагревании. [c.410]

Ровная и единообразная димеризация этилена, подобная димерпзацип иронена и бутена-1, может быть достигнута в присутствии никеля, чрезвычайно ускоряющего реакцию вытеснения. Тогда уже при 100—110° образовавшийся в результате реакции роста бутилат алюминия в присутствии этилена дает бутен-1 и триэтилалЕоминий. [c.68]

Для димеризации пропилена можно применить также каолин [90] или двуокись кремния — окись алюминия [91—92] типа цеолита. Для получения максимальных количеств димеров необходимо [c.226]

Алюминийтриалкилы с нормальными остатками (опыты 1 3), согласно литературным данным [13, 14], димерны. О возможно имеющей место зависимости степени ассоциации от концентрации было упомянуто. Димеризация алюминий-три-н-алки-лов может быть подтверждена также изучением инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеивания [4]. Поглощение, которое можно приписать мономерам, для мономеров установить пока не удалось. [c.141]

При восстановлении кетонов амальгамированными магнием или алюминием образуются пинаконы. Образование пинакона связано с присоединением водорода к карбонильной группе кетона с последующей димеризацией образующихся радикалов [c.144]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

В димерных молекулах реакционный центр, в частности атом алюминия, становится более экранированным, чем в мономерах. Следовательно, димеризация и полимеризация приводят к кинетической, а вслед за ней и термодинамической стабилизации. [c.582]

Катализаторами изомеризации в водных растворах служат серная и соляная кислоты . При пропускании окиси этилена над активной окисью алюминия при 200—300 °С и над другими катализаторами также происходит изомеризация в ацетальдегид. Но в отсутствие катализатора окись этилена, проходящая через раскаленную трубку, изомеризуется лишь при 500 С. При пропускании окиси этилена над окисью алюминия при 200 °С происходит не только изомеризация окиси этилена в ацетальдегид, но и димеризация ее с образованием диоксана. [c.82]

При обсуждении вопроса о димеризации пропилена указывалось, что присоединение алюминийтриалкилов к а-олефинам (первый этап реакции димеризации) происходит преимущественно по правилу Марковникова, то есть электроположительный алюминий присоединяется к атому углерода, содержащему наибольшее число атомов водорода. Чтобы установить, в какой мере это соответствует истине, было проделано немало опытов. Присоединение в направлении, противоположном правилу Марковникова [c.175]

Описанная димеризация заметно катализируется эфиратом трехфтористого бора и хлористым алюминием. [c.241]

Каталитическая система представляет собой раствор Си,С1, и хлорида алюминия в хлороводородной кислоте. Однако на этом катализаторе протекает также димеризация ацетилена с образованием винил ацетилена [c.512]

Возможно также получение и-ксилола из диизобутепа (см. стр. 64). Полученная димеризацией смесь, состоящая из 80% 2,4,4-триметилпептепа-1 и 20% 2,4,4-трпметилпентана-2 в присутствии водорода проходит над катализатором, состоящим из смеси окиси хрома и окиси алюминия активированной окисью церия при 500°. При частичном превращении образуется ароматическая фракция g, состоящая из 97% и-ксилола и небольших количеств о-и Л -КСИЛОЛОВ [16]. [c.111]

Димеризацией гексахлорциклопептадиена в присутствии хлористого алюминия синтезируют вещество, называемое мирекс [c.150]

Далее было показано, что процесс димеризации олефинов катализируется гидридом алюминия и триэтилалюминием, образующимся из АШд и С2Н4. Димеризацию этилена и пропилена можно представить следуюишм сбразом [c.595]

В каком агрегатном состоянии хлорид алюминия состоит из мономерных и димерных молекул, а в каком имеет ионную решетку Чем объяснить склонность Al la к димеризации [c.147]

Составьте схему димеризации изобутилена в прис тствии трнэпщ-алюминия. [c.40]

Наибольший интерес для промышленности представляют ме-таллорганические катализаторы. При использовании триэтилалюминия этилен последовательно присоединяется по связи А1—С с образованием алюминий алкилов, содержащих длинные линейные алкильные группы. Далее происходит вытеснение молекулы <х-олефина и регенерация, исходного триэтилалюминия. Для димеризации этилена с помощью триэтилалюминия необходимо ускорить стадию вытеснения, т. е. прервать рост углеводородной цепи после присоединения одной молекулы этилена. Это достигается [c.54]

Измеренное давление паров бромида алюминия, образовавшихся в результате испарения 1,00 г А1Вгз при 200 С в сосуде вместимостью 1,00 дм, равно 9,20-10 Н-м . Вычислите степень димеризации молекул бромида алюминия. [c.255]

Распад (la) и (16) с осаждением алюминия и выделением водорода заметен уже при 170 . Поскольку процесс распада ускоряется каталитически металлическим алюминием, его протекание постепенно ускоряется. Процессы (2) и (3) приводят к образованию систем бутилен + бутилалюминий (обратимость первой стадии димеризации бутилена) и гексен -f- триэтилалюминий. Эти алюминийалкилы образуются в присутствии 2-этилгексена при сравнительной высокой температуре (170°), так что последовательные реакции [c.265]

Под действием алкоголятов происходит димеризация альдегидов. Это положение . по наблюдениям Тищонко (379J, можно препаративно использовать для получения сложных эфиров, в спиртовом и кислотном компонентах которых содержится одинаковое число атомов углерода. Реакция протекает под каталитическим действием алкоголятов алюминия Илн магния по общей схеме [c.313]

Реакция трнэтилалюмнния с гекснном-3 (1 1) не дает ожидаемого алкенильного соединения (17), а приводит к димеризации. Следовательно, промежуточный продукт (17) быстро присоединяется по тройной связи исходного алкина, образуя диеиильное соединение алюминия (18) (схема 75) [50]. [c.115]

Если взять избыток пропилена по отношению к трипропил-алюминию, то реакции 1- II и П-> IV будут проходить до тех, пор, пока пропилен не превратится полностью в соединение (IV). Если же прервать реакцию (наиболее целесообразно это при непрерывном методе), пока еще имеется определенное количество пропилена, то результатом ее является димеризация пропилена с образованием 2-метилпентена-1, катализируемая трипропилалюминием. При этом жидкий катализатор, состоящий из трипропилалюминия или из смеси трипропилалюминия и изо-гексилалюминия, после отгонки изогексена снова возвращается в процесс. Это было уже неоднократно описано, так что здесь подробнее рассматриваться не будет [3, 17]. [c.172]

Начало реакции этилена с триэтилалюминием при нормальном давлении может быть обнаружено с помощью чувствительных измерительных приборов уже при 80°. Однако скорость, необходимая для препаративного использования этой реакции, достигается только при 150°, что видно из опытов по каталитической димеризации этилена с помощью одного триэтилалюминия (см. стр. 216). Если опыт проводить так, как первоначально проводили Циглер и Нагель [3], то ацетилен реагирует с триэтилалюминием в аналогичных условиях, но ясных результатов получить не удается, так как в этом случае реакция протекает неуправляемо и получаются полимеры неопределенного строения. С другой стороны, если ацетилен пропускать через триэтилалюминий при комнатной температуре, то никакого поглощения не наблюдается. Если температуру повышать постепенно, то при 40—60° начинается очень бурная реакция с поглощением ацетилена и реакционную смесь необходимо охлаждать для отвода тепла реакции. При этих условиях идет гладкая реакция с поглощением точно 1 моля ацетилена на 1 моль триэтилалюминия. По достижении этого соотношения дальнейшее поглощение прекращается. Если продукт реакции разложить этиловым спиртом, то на 1 атом алюминия выделяется 2 экв этана и 1 экв бутена-1, т. е. триэтилалюминий легко присоединяется к ацетилену с образованием диэтилалюминийбутен-1-или-1 [c.276]

Введение в структуру металлокомплекса объемных лигандов, особенно третичных фосфинов, в ряде случаев способствует селективному образованию одного определенного изомера. В частности, при димеризации пропилена в присутствии никелевого катализатора с объемнывш третичными фосфиновыми лигандами реакция протекает в основном против правила Марковникова с образованием 2,3-диметилбутена-1. Выход н-гексена практически равен нулю. Однако при использовании катализатора только на основе алюминия - (СзН7)2А1Н при температуре 140 °С реакция протекает преимущественно по правилу Марковникова с образованием 2-метилпентена-1. Таким образом, селективность каталитического прюцесса определяется как распределением электронной плотности по связям М—Н и М—R, так и стерическими факторами, определяющими более выгодное направление присоединения к кратным связям. [c.586]

Диамантан. Шлейер и сотр, [1] оиисали применение К. в качестве катализатора димеризации, осуществляемой на первой стадии синтеза диамантана из норборнадиена. Гидрирование образующегося на этой стадии димера последнего — биснора-S дает тетрагидрид (3), изомеризующийся в диамантан (4) под действием бромистого алюминия в присутствии трифторида бора как сокатализатора. [c.265]

Группой французских исследователей [1] обнаружено, что магниевая стружка в сочетании с Hg U в сухом пиридине является эффективным реагентом для восстановительной димеризации инда-нонов, тетралонов и бензсуберонов. Порошкообразный магний реагирует слишком бурно. Почти не уступает этому реагенту литий в сухом эфире. Менее удовлетворительна амальгама алюминия фотохимическое восстановление не дает положительных результатов, а при электролитическом восстановлении выходы очень низки. [c.259]

Таким путем можно осуществить димеризацию и олигомеризацию алкенов. Например, димеризация иропена в присутствии три-пропил алюминия [c.260]

Сведения об активности в олигомеризации олефинов никеля, нанесенного на различные носители, довольно многочисленны как в патентной, так и научной литературе. Еще в 30-х годах XX века Морикава обнаружил, что никель, нанесенный на кизельгур, может вызывать димеризацию этилена при комнатной температуре. Позднее в олигомеризации этилена и хфопилена испытывались катализаторы, получаемые нанесением солей двухвалентного никеля на оксид алюминия, кремния, аморфные и кристаллические алюмосиликаты. Сопоставляя подобные катализаторы с гомогенным координационным катализом, В.Ш. Фельдблюм рассматривал в качестве активного центра гидрид никеля. Другими исследователями активными считались также координационно ненасыщенные атомы N1 и N1 , а также N1 . Основанием для этого служило влияние кислотности носителя и восстановительной атмосферы на повышение активности катализаторов в олигомеризации этилена и пропилена. С помощью метода селективного отравления щелочью и оксидом углерода сделан вывод о протекании олигомеризации прогшлена по бинарному механизму, т. е. как по координационному — на N1 так и по кислотному механизму. При возрастании числа атомов углерода в молекуле алкена возрастает роль кислотного механизма. Хорошие результаты в олигомеризации низших олефинов наблюдаются при нанесении на оксид алюминия смсси сульфатов никеля и железа в присутствии РгО . [c.915]

Т, пл. 165°, синтезировано димеризацией 1, 2-дигидронафталина под действием серной кислоты с последующим окислением РЬО Браун и Киршбаум [123]. Получен также при действии хлористого алюминия на тетралин с последующей дегидрогенизацией селеном Данси и Ферри [124] Т, пл. 166° Орхин и Реггель [125] [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология