Фтористый упругость пара

Одинаковое понижение упругости пара вследствие растворения в жидком фтористом водороде эквимолекулярных количеств углеводородного комплекса или соли — фтористого калия доказывает, что комплекс, так же как и фтористый калий, состоит из двух ионов. Алкилбензолы присутствуют в растворе, содержащем ВРд, в виде ионизированного комплекса, состав которого соответствует общей формуле АгН ВР4 (АгН — молекула ароматического углеводорода). [c.180]

Химическая устойчивость и физические свойства фтористого водорода позволяют применять его в очень разнообразных условиях (наибольшим образом удовлетворяющих экономическим или термодинамическим требованиям), не считаясь с тем, как это отразится на катализаторе. Упругость паров фтористого водорода достаточно низка, чтобы с помощью только умеренных давлений поддерживать его в жидком состоянии. Также достаточно низка его температура замерзания, что позволяет вести реакцию при более низких температурах, чем это доступно с другими катализаторами, которые становятся в этих условиях вязкими. Большинство реакций алкилирования в присутствии фтористого водорода проводят при температуре около 25°, но для некоторых реакций предпочитаются более низкие температуры. [c.79]

Из компонентов электролита алюминиевой ванны наибольшей упругостью пара обладает фтористый алюминий. Значительно испаряется и криолит . Из компонентов электролита магниевой ванны значительной упругостью пара обладает хлористый магний. Добавка в электролит хлоридов щелочных металлов снижает упругость пара электролита. [c.405]

Описан метод конденсации фтористого водорода из анодного газа [488, 822]. Определенный объем газа охлаждают до температуры жидкого азота и из системы откачивают фтор. После нагревания системы до комнатной температуры измеряют упругость паров фтористого водорода и рассчитывают его содержание. Метод сложен и неприменим для массовых анализов. [c.145]

Величина упругости пара над жидким фтористым водородом при различных температурах показана на рис. 234. Она вычисляется по уравнению [c.543]

При —15° упругость пара фтористого водорода над жидким фтористым водородом равна 184 мм рт. ст., следовательно 7,3 л воздуха унесут с собой фтористого водорода [c.544]

Линн сообщил о методе приготовления этилового эфира при помощи реакции между фтористым этилом и фторсульфоновой кислотой, которая протекает в течение 2 час. при 0°. Согласно его данным, упругость пара этилового эфира при 56—57° составляет 100 мм. [c.153]

Помимо значения 16,9 мм рт. ст. для упругости пара твердого гексафторида при 0°, указанного в табл.131, в литературе приводятся и некоторые другие значения. Исследователи, работавшие в Колумбийском университете, в результате своих опытов определили это давление в 18,0 ММ рт. ст. [32], однако английские авторы в результате очень тщательных измерений нашли значение 17,54 0,02 мм рт. ст. [31]. Последняя величина, вероятно, более надежна, так как английскими исследователями найдено, что существует постоянно кипящая смесь гексафторида урана и фтористого водорода, которая при 0° имеет давление пара 17,91 0,02 рт. ст. [c.332]

Строение химических соединений имеет большое значение. Теории приемлемы лишь тогда, когда они объясняют наблюдаемые явления наличие веществ, свойства которых либо не согласуются с теорией без значительных натяжек, либо прямо противоречат ей, является вызовом теории. Фтористый водород служит одним из немногих примеров подобных веществ. Различие и сходство в свойствах воды и жидког о фтористого водорода играют важную роль для разработки теории жидкого состояния. Как было установлено [23], упругость пара жидкого фтористого водорода может быть вычислена на основе учета равновесия между мономером и полимерами. Структура полимеров до настоящего времени еще не выяснена, хотя ее изучали как электронографически [1], так и рентгенографически [9]. [c.25]

Пришлось использовать щелочные фториды, содер жащие фтористый водород и имеющие температуры плавления ниже 250°С. Из числа последних эвтектическая смесь КР НР обладала наиболее - низкой упругостью пара, хотя температура плавления этой смеси оказалась очень чувствительной к изменениям состава. Смесь состава КР 2НР не имеет этого последнего недостатка, но, с другой стороны, для этой смеси наблюдается резкое повышение упругости пара с повышением температуры расплава. Электролит, применявшийся в производственных ваннах, содержал 1 часть КР и 0,965 частИ НР. [c.206]

Вакуум используется для химической очистки расплава от растворенных газов, посторонних примесей, обладающих высокой упругостью пара, и продуктов термической диссощшции. Глубина вакуума определяется величиной упругости пара кристаллизуемого вещества в расплавленном состоянии. Наиболее часто используется вакуум порядка 5 10 тор. С целью снижения интенсивности испарения расплава применяется нейтральная атмосфера (гелий, аргон, азот), поскольку для этих газов разработаны достаточно эффективные способы химической очистки. Восстановительная атмосфера используется для предотвращения окислительных реакций. Например, при выращивании монокристаллов флюорита СаРг атмосфера фтористого водорода препятствует развитию реакций гидратации с образованием частиц типа СаНСОз, а выращивание металлических монокристаллов в атмосфере водорода позволяет получать бескислородные монокристаллы. Окислительная атмосфера используется для компенсации потери кислорода при выращивании монокристаллов-оксидов [16]. Применение окислительной атмосферы, однако, ограничено интенсивным окислением материала контейнера и элементов нагревательной системы кристаллизационной установки. Поэтому обычно используется либо вакуум, либо нейтральная атмосфера. Компенсацию кислорода осуществляют путем отжига в кислородсодержащей атмосфере при температуре (1/2 1/3) Год, где Тпл — температура плавления. Эту операцию называют кислородным отжигом. Экспериментальные исследования свидетельствуют о том, что нарушение состава оксидов в сильной степени зависит от интенсивности реакций их термической диссоциации [17]. Эти реакции сопровождают как процессы плавления, так и кристаллизации. [c.15]

С целью определения истинного содержания мези-тилена в равновесной смеси при изомеризации было проведено несколько опытов приближения к равновесному состоянию при различном содержании фтористого бора, и содержание мезитилена в равновесной смеси находили экстраполяцией к содержанию фтористого бора, равному нулю [160]. Таким путем было найдено, что в равновесной смеси в жидком состоянии и в интервале температур 82—121° содержится 34% мезитилена и 66% нсевдокумола. Проводя пересчет по упругостям паров [238] и закону Рауля, получают [c.157]

Указанными недостатками не обладает жидкий бромистый дейтерий в нем хорошо растворяются даже насыщенные углеводороды и, как правило, они нри этом не реагируют химически с растворителем. Правда, ввиду высокой упругости пара названного растворителя при комнатной температуре требуется сравнительно сложная экспериментальная техника. Работы но дейтерообмену с жидким БЁг были предприняты в лаборатории изотопных реакций (ЛИР) в 1950 г. [190] и продолжались интенсивно в последующие годы. Тем самым было положено начало систематическому изучению реакций дейтерообмена с жидкими галоидоводородами [95, 190—216] (DF, D 1, DBr, DJ), давшему не мало для познания реакционной способности углеводородов и их производных и для освещения некоторых вопросов механизма водородного обмена и равновесного распределения изотопов водорода в связях водорода с разными элементами. Впоследствии иностранными авторами (Ола [55-57,217], Маккор [71]) были сделаны отдельные наблюдения о водородном обмене с жидким фтористым водородом. [c.216]

Болыиинство исследователей считает, что наиболее приемлемой температурой электролита является нулевая или близкая к ней. Такая температура является оЪтимальной, так как при этом легко удаляется фторированное соединение и сохраняется состав электролитической жидкости. При положительных температурах из электролитической ванны вместе с выделяющимся водородом и газообразными фторированными продуктами удаляется значительное количество фтористого водорода вследствие высокой упругости паров ПР. Это приводит к тому, что в процессе электролиза приходится добавлять к электролиту фтористый водород и очищать от него газообразные продукты фторирования. [c.352]

В табл. 16 приведены значения упругости пара фтористого алюминия и фтористого натрия. Из этих данных следует, что AIF3 имеет заметную упругость пара при 1000°. Упругость же пара NaF значительно ниже из таблицы видно, что примерно равная упругость пара (160 лш рт. ст.) достигается в случае AIF3 при 1174°, а в случае NaF—при температуре более высокой (1493°). Это, как мы отмечали выше относительно упругости пара хлоридов, также объясняется тем, что доля ионной связи в решетке AIF3 значительно меньше, чем в решетке NaF. [c.76]

Сходная методика, которая применялась как дополнение к изучению распределения с фтористым водородом, заключается в измерении упругости пара в тройной системе НР—ВРз — основание как функции состава [869, 886, 887], т. е. распределения (хотя и не основания) между раствором и газовой фазой. В результате протонирования относительно нелетучего основания давление паров пары НР—ВРз уменьшается. Благодаря высокой кислотности системы НР—ВРз этот метод успешно применялся для очень слабых оснований, таких, как, например, толуол. Если его распространить на сходную систему НР—5ЬРз, то можно будет получить количественные данные для еще более слабых оснований. [c.106]

Фторид натрия имеет кубическую решетку. Приводимые в литературе величины температуры плавления колеблются в пределах 980—1090°. При температуре свыше 1000° упругость пара фторида натрия достигает заметной величины, а при 1705° она становится равной 1 агпм. В противоположность фториду калия фторид натрия не гигроскопичен и лишь незначительно растворим в воде. Он также не образует гидратов. Растворимость в безводном фтористом водороде меньше, чем таковая же для фторида калия, и больше, чем для литиевой соли [50]. С водным и безводным фтористым водородом NaF образует кислую соль NaF-HF. Следует отметить, что из всех солей натрия кислая соль известна только для фторида. Эта соль важна потому, что с ее помощью осуществляется удобный способ удаления фтористого водорода из газовой смеси, например при работах по фторированию углеводородов. При нагревании до 400° фтористый водород полностью удаляется из кислой соли. [c.26]

Низший фторид SbFg является весьма важным соединением вследствие его применения как фторирующего агента в реакции Свартса. Он может быть получен кристаллизацией из раствора трехокиси сурьмы в избытке фтористоводородной кислоты. Он образует белые, расплывающиеся на воздухе иглообразные кристаллы ромбической структуры (а=7,25 6=7,49 с=4,95 А) в одной элементарной ячейке находятся четыре молекулы SbFg. В решетке каждый атом сурьмы располагается над приблиз11тельно равносторонним треугольником, в углах которого находятся атомы фтора [25]. Фторид может быть получен такн е в результате реакции между трихлоридом сурьмы и фтористым водородом хлористый водород при температуре О—15° улетучивается, избыток фтористого водорода отгоняют при 40—50°, а небольшое количество непрореагировавшего трихлорида сурьмы экстрагируют четыреххлористым углеродом. Поступающая в продажу соль часто содержит в качестве примеси окись или основную соль и может быть очищена возгонкой (упругость пара при 17° 3 мм, а при 62°—107 мм). [c.49]

Фтористый хромил СгОаРг был получен действием фтора на хлористый хромил. Первоначально он выделяется в виде красно-коричневого твердого продукта, имеющего при 0° упругость пара 24 мм, но в дальнейшем он самопроизвольно полимеризуется, образуя твердое вещество белого цвета, плавящееся при 200°. [c.101]

На кривых титрования было установлено два скачка при pH, равном 4,5—5 и 7,5—10 первому отвечает содержание НР, разность между первым и вторым скачками определяет Ш Од. При анализе пульпы применение потенциометрического метода ограничивалось определением фтора. W0 в твердой фазе определяли только по сухому остатку. Этот прием оставался контрольным и д.ля растворов, где данные титрования вызывали какие-либо сомнения. Анализ проб пульп ограничивался содержанием 85% НР в жидкой фазе упругость паров НР при высших концентрациях весьма велика, вследствие чего неизбежны потери фтористого водорода при пульпиро-вании, и отбор пробы становится невозможен. [c.49]

Во всех этих случаях резиновые трубки заменяют трубками из пластических масс. Чаш,е всего применяют трубки из пластифицированного винидура (поливинилхлорид, пластифицированный дибутилфталатом). Такие трубки по своей эластичности приближаются к резиновым. Их недостатком является незначительная упругость, вследствие чего трубки из поливинилхлорида нельзя натягивать на стеклянные или металлические трубки значительно большего диаметра. Для этого можно, однако, воспользоваться термопластичностью поливинилхлорида конец винидуровой трубки нагревают паром или кипящей водой и в разогретом состоянии натягивают ее на стеклянную или металлическую трубку. Поливинилхлорид устойчив почти ко всем газам. Однако при длительном контакте с хлором, фтористым водородом и другими галогеноводородами трубки из поливинилхлорида постепенно разрушаются и их приходится часто менять. [c.630]

Использование пятихлористой сурьмы в качестве катализатора полимеризации вызывает трудности при ее дозировке и работе с ней в вакуумной системе из-за низкой упругости ее паров, однако некоторые ограниченные данные свидетельствуют о том, что по своему поведению пятихлори- стая сурьма занимает промежуточное положение между фтористым бором и хлорным оловом [27]. Скорость расходования мономера при применении этого катализатора в несколько раз выше, чем нри использовании двух вышеуказанных кроме того, полимеризация оказывается значительно более предпочтительным процессом по сравнению с деполимеризацией, так что можно получить полимеры с молекулярным весом свыше 6000. Ранее отмечалось, что пятихлористая сурьма легко образует оксониевые соли и что эти соли не вызывают значительной деполимеризации полиоксиэтиленгликоля. Во время нолимеризации происходят как передача цепи, так и распад катализатора, и концентрация гидроксильных групп заметно влияет на течение реакции. [c.362]