Переход, чувствительность к различным параметрам

Основу всех люминесцентных методов исследования строения макромолекул составляет изучение различных параметров люминесцентного свечения исследуемой молекулы или молекулы-индикатора. Это свечение возникает при переходе молекулы из возбужденного электронного состояния в основное. Оно характеризуется квантовым выходом, поляризацией Р и временным интервалом между моментом возбуждения молекулы и моментом высвечивания— Тф, называемым временем жизни молекулы в возбужденном состоянии, или длительностью свечения. Информативными оказываются все названные параметры люминесценции, но наиболее чувствительным к изменениям строения макромолекул— поляризация люминесценции. [c.78]

Структура торфа весьма чувствительна к различного рода физическим и физико-химическим воздействиям, что вызывает соответствующее изменение его гидрофильных и водных свойств. Наиболее существенно эти параметры изменяются при обезвоживании, когда в процессе дегидратации торфа усиливаются меж- и внутримолекулярные взаимодействия через поливалентные катионы, содержание которых в торфе достигает 2 мг-экв/г с. в. (грамм сухого вещества), или посредством водородных связей. В определенных условиях ковалентные или ионные взаимодействия переходят в комплексные гетерополярные, вследствие чего при обезвоживании и интенсивной усадке в надмолекулярных образованиях торфа протекают необратимые процессы. Изменение водных свойств торфа при высушивании до низкого влагосодержания наглядно проявляется в явлении гистерезиса на графиках сорбции — десорбции воды, изменяются также его диэлектрические свойства при высушивании — увлажнении [215] и водопоглощение при различной степени осушения пахотного горизонта торфяной почвы [216]. [c.66]

Для теплостойких полимеров релаксационные переходы, обнаруживаемые статическими методами исследования, проявляются наиболее ярко. В ряде работ [9, 10, 37] эти переходы изучались методом исследования релаксации напряжения и ползучести в изотермических условиях при постоянной деформации. Этот вопрос подробнее рассмотрен ниже при описании релаксационных свойств конкретных систем. Сейчас следует лишь отметить, что интервал стеклообразного состояния для теплостойких полимеров можно подразделить по крайней мере на две области, в которых температурные зависимости параметров релаксационных процессов различны. В одной из них — низкотемпературной области — скорость релаксационного процесса и глубина его протекания мало чувствительны к температуре. В другой — высоко- [c.89]

Эти факторы, отличающие поведение катализаторов Циглера— Натта от обычных ионных инициаторов, можно объяснить двояко меньшей чувствительностью реакции роста к изменению геометрии активного центра или относительно меньшими изменениями соответствующих параметров при переходе от одной системы к другой. Выбор между предложенными объяснениями затруднителен. Например, минимальное относительное изменение геометрических параметров в анионных системах с различными противоионами, о котором можно судить, сопоставляя ионные радиусы лития и натрия, довольно значительно (0.68 и 0.97 А [30] соответственно). Ионные радиусы и различаются зна- [c.256]

Прежде чем переходить к обсуждению кинетических характеристик реакций в различных растворителях, необходимо вначале хотя бы качественно уяснить, какие же параметры могут изменяться при переходе от одного растворителя к другому. Наиболее чувствительна к перемене растворителя константа скорости реакции в отдельных случаях может измениться порядок реакции. Замена растворителя сказывается также на величине параметров уравнения, описывающего зависимость константы скорости реакции от температуры. [c.322]

В разделе, посвященном анализу расщепления -уровней, наблюдающегося в поле лигандов, было показано, что длина волны перехода зависит от параметра Dq, причем D 1/а , если источниками возмущения являются диполи, ж D 1/а , если источники возмущения — ионы. Это означает, что длина волны перехода должна быть очень чувствительна к изменению межъ-ядерных расстояний между лигандом и комплексообразо-вателем, происходящему при обычных колебаниях. Заселенности различных возбужденных уровней при понижении температуры сильно уменьшаются и вследствие этого значение А должно возрастать и стремиться к одному значению (соответствующему бесколебательному состоянию), а не к среднему по различным амплитудам колебаний. [c.110]

На рис. 36 приведена зависимость между го (при <7 = = 7000 вт/м-) и значениями Кс для тех же глиняных масс, полученная экспериментально для глин различной чувствительности. Она позволит сопоставлять го с имею-ющейся уже в практике заводских лабораторий шкалой чувствительности глин к сушке. Необходимо иметь в виду, что при переходе на другие параметры облучения (<7 вт1м ) и размеры образцов полученные значения 2о, Л кр и зависимость между го и Кс будут иными функциональная же зависимость сохранится. [c.72]

Получение цветных радиограмм возможно с помощью цветной или черно-белой фотопленки. Слои цветной фотопленки должны иметь различную чувствительность к интенсивности излучения и за время экспозиции степень засветки слоев будет различной. Если интенсивность излучения, пришедшего после контролируемого объекта, будет изменяться, то на фотопленке после соответствующей фотообработки получится цветное изображение, несущее информацию о толщине и дефектах контролируемого объекта. При этом дефекты обнаруживаются в изменении цвета. Однако работать с цветной пленкой гораздо сложнее, что затрудняет получение качественных цветных изображений. Поэтому часто производят экспозицию на черно-белую пленку, но 3 раза с разными параметрами источника (интенсивность, спектр) и после специальной фотообработки получают три монохроматических изображения, накладывая которые, переходят к цветному изображению. Оператор воспринимает больше оттенков цвета, чем градаций яркости, что облегчает контроль качества и повышает его достоверность за счет учета одновременно большего объема информации, что подобно многопараметровому контролю. Вместе с тем при работе на пределе чувствительности и наличии помех цветное изображение по эффективности приближается к черно-белому и применение цветных изображений из-за сложности фототехнологии не всегда целесообразно. Аналогичным образом обстоит дело и с цветным контрастированием (см. 5.9), которое эффективно, когда надо четко выделить необходимую информацию при большом отношении сигнал/шум. [c.341]

Критическая т-ра и критическое магнитное поле — более или менее стабильные характеристики материала данного состава. Критическая плотность тока — крайне структурно чувствительная характеристика, зависящая от способа получения, обработки и др. У VgGa, напр., она составляет 2,9-10 а/с.ч в поле 120 кэ и 8,5-10 а/см в поле 200 кэ. Чтобы улучшить стабильность С. м. по отношению к спонтанному переходу в нормальное состояние в докритиче-ском режиме, их покрывают нормальным (пе сверхпроводящим) металлом с высокой электро- и теплопроводностью (чаще всего медью). По соотношению количества нормального металла и сверхпроводника и по связанному с этим поведению материала в магнитном поле под токовой нагрузкой С. м. подразделяют на полностью стабилизированные, частично стабилизированные и нестабилизирован-ные. К наиболее распространенным С. м. относятся сплавы ниобия, в особенности ниобий — титан, носкольку из этих сплавов обычными методами плавки, механической и термической обработки можно изготовлять различного типа проводники (проволоку, кабели, шины и др.). Металлиды, хотя и обладают гораздо более высокими критическими параметрами, из- [c.345]

Чтобы оценить чувствительность скорости реакции к протонодонор-ности растворителя, мы определили константы скорости реакции присоединения диэтилдитиофосфорной кислоты к метилпропиолату в различных спиртах (табл. 2). Из полученных данных видно, что скорость взаимодействия увеличивается при переходе от бутилового спирта к этиловому, что естественно было связать с возрастанием протонодонорных свойств растворителя. Однако сопоставление активационных параметров этих реакций указывает на отсутствие какой-либо зависимости между энергией активации и реакционной способностью реагентов. При этом механизм реакции в исследованных спиртах не изменяется, о чем свидетельствует наличие компенсационного эффекта. Существующее различие в скоростях реакций присоединения, по-видимому, не обусловлено кислотными свойствами среды, что можно объяснить высокой активностью, а следовательно, малой селективностью к донорам протона карбаниона, возникающего в переходном состоянии. [c.121]

Действительно, из приводимых в работе таблиц коэффвди-ентов двухпараметровых уравнений с однйм перекрёстным членом, получаемых при закреплении на различных уровнях одной из переменных (5°, С или У, видно, что перемена вдана происходит только у коэф циентов при перекрёстных членах. Последнее возможно (см. уравнение (5)) только при переходе через КЗ типа X (XJX ). Зна остальных параметров чувствительности сохраняется на всех уровнях закреплённых переменных, дока вая отсутствие ЯИП - т.е. эквивалентность корреляции (6) уравнению (3) - и недостагимость в условиях эксперимента любых КЗ типа [c.297]

Однако в таком случав чувствительности параллельных реакций к влиянию галогена должны быть в пределах ови-бок равными. На самом деле / реакция восстановления явно отличается от параметров чувствительности остальных параллельных реакций, а в случае реакции с 1-гексивом вообще трудно предполагать такой механизм. Кроме того, погадок изменения констант скоростей различных реакций при переходе от алкила к алкилу в реактиве Гриньяра не может быть обусловлен изменением влияния индукционного эф-diвsтa ажила на електро Ьильность магния, но объясняется, возможно, изменением нуклеофильности а - углеродного атома у магния. Следовательно имеем дело, по-видимому, с реакциями синхронного механизма, где реакционная способность соединения определяется реакционными способностями обоих реакционных центров, причем ка дый иэ них сравнительно мало влияет на чувствительность другого центра к различным эффектам строения. [c.80]

При переключении (переходе) системы в новое устойчивое состояние она должна подойти к области неустойчивости (седловая точка в пространстве переменных или бифуркационная точка в пространстве параметров). Здесь поведение системы делается нерегулярным (стохастичным) и небольшие случайные флуктуации условий (шумы) фатально изменяют ее состояние. Поэтому переход клетки в новое устойчивое состояние (стресс) возможен лишь при ее отклонении от исходного состояния (гомеостаза) до границы толерантной области, где последний нарушается. В результате должна возрасти чувствительность клетки к различным воздействиям. Кроме того, как следствие влияния малых неконтролируемых возмущений (шумов) следует ожидать рост вариабельности свойств клетки. [c.88]

Резко иная ситуация наблюдается для белков и ДНК. Присутствующие в их составе атомы азота также способны к образованию водородных связей, но последние существенно слабее связей О—Н...0. Поэтому азотсодержащие фрагменты могут быть гидратированьь п как гидрофильные частицы (атомы кислорода СО- п ОН-групп), и как гидрофобные (подобно СН и СНз). Конкуренция клатрацлп, гидратации п взаимодействий различных типов как раз и приводит к сложному поведению связанной воды в зтпх объектах, и прежде всего к расслаиванию в системах белок — вода п ДНК — вода. Справедливость указанных заключений подтверждается исключительной чувствительностью параметров фазовых переходов к присутствию примесей — солей, инертных газов, неэлектролитов, аминов. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология