Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нитробензол диазоний

    В самой ранней работе Андерсона и сотр.1 хроматографирование проводили на двух бумажных полосках (ватман № 1). Пробу наносили на бумагу в виде раствора в ацетоне. Для элюирования использовали воду и четыреххлористый углерод для проявления хроматограммы — раствор фторбората л-нитробензол-диазония. Количество примеси рассчитывали, замеряя площадь ее пятна и сравнивая с площадью пятна стандартного раствора. Для определения примесей, содержащихся в количестве менее 1%, их сначала концентрировали 5— 6-кратной перекристаллизацией из горячего хлорбензола. Авторам удалось выделить и идентифицировать три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол ]. [c.186]


    Аминонафтолсульфокислоты принадлежат к числу наиболее распространенных азосоставляющих. Для многих из них характерна способность сочетаться дважды, первый раз в кислой среде, причем диазосоединение вступает в ядро, содержащее аминогруппу, и второй раз в щелочной среде, причем диазосоединение вступает в ядро, содержащее оксигруппу. Типичным примером такого сочетания является получение красителя кислотного синечерного из Аш-кислоты (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты), хлористого бензолдиазония и хлористого -нитробензол-диазония, которое происходит по следующей схеме  [c.104]

    Бром-4 -нитробифенил получается при нагревании хлорида п-бромбензол-диазония в нитробензоле с едким натром. Каков механизм реакции и какие еще продукты образуются  [c.230]

    Реакция солей диазония в водной среде в присутствии щелочи в высшей степени усложняется, и задача выяснения ее механизма становится трудной. Однако двухфазная реакция Гомберга— Бахмана должна протекать по гомолитическому механизму, как это следует из превосходных работ Хея и его сотрудников по изучению влияния заместителей [40]. Активирующее влияние, а также орто-лара-направляющее действие нитрогруппы в нитробензоле, по-видимому, является наиболее очевидным частным доказательством в пользу гемолитического механизма реакции Гомберга-Бахмана. [c.532]

    Если проводить гомолитическое разложение соли диазония в присутствии нитробензола, образуется 4-нитродифенил, а не 3-нитродифенил, который должен получаться в результате атаки молекулы нитробензола электрофильной частицей. [c.256]

    Соли диазония, полученные из 3- и 8-аминохинолинов, соединяются с пиридином [550], а соли диазония, полученные из 6-метокси-8-аминохинолина, соединяются с нитробензолом с образованием 6-метокси-8-(п-нитрофенил)-хинолина [551]. [c.122]

    Построение калибровочных графиков для реакции взаимодействия с хлористым /г-нитробензол-диазонием. В мерные колбы вместимостью 50 мл наливают 0,5 1,0 1,5 мл и так далее стандартного раствора неозона Д, по 20 мл этилового спирта и по 2 мл раствора хлористого /г-нитробензолдиазония. [c.146]

    Если содержание ДФФД в каучуке составляет не более 0,3% (масс.), поправка на присутствие этого антиоксиданта при определении неозона Д не обязательна, так как вызываемая им ошибка лежит в пределах погрешности определения неозона Д. В этом случае нет необходимости строить калибровочный график для реакции взаимодействия ДФФД с хлористым /г-нитробензол-диазонием (график 2), а значение б в формуле расчета содержания неозона Д будет представлять собой количество неозона Д, соответствующее показанию прибора Сч. (в г). [c.148]


    Нитрозирование в метильной группе о- и /г-нитротолуолов, метилгетероциклов приводит к оксимам альдегидов например, обработка 2-метилпиридина (33) бутилнитритом в жидком аммиаке в присутствии NaNHa дает оксим (34) с выходом 75-% 549, т. 2, с. 27]. При взаимодействии 2,4-Дйнйтротолуола (35) с 4-нитрозо-Л ,Л -диметиланилином в кипящем этаноле образуется азометин (36), гидролиз которого нагреванием в водном растворе НС1 дает 2,4-динитробензальдегид (37) (выход 24— 32%) [493, сб. 2, с. 224]. 2,4,6-Тринитротолуол вступает по метильной группе в реакцию азосочетания с солью 4-нитробензол-диазония. [c.523]

    Известен ряд методов определения содержания диолефиновых углеводоров с сопряженными двойными связями (алифатических и циклических) взаимодействием с диазотированным и-питроанилином [237], хино-ном [213], а-пафтохиноном [292], водным раствором нитрата ртути (количественное определение циклопентадиена) [314], а также колориметрические методы, основанные на взаимодействии метанольного раствора ацетата ртути [468], л-нитробензол-диазоний фторбората в растворе 2-метилоксиэтанолфосфорной кислоты [318] с образованием окрашенных комплексов. Наиболее изучены все же методы, основанные на реакции присоединения малеинового ангидрида к алифатическим и циклическим [c.136]

    Существуют экспериментальные критерии, позволяющие судить о характере разрыва связи С—N в диазоний-катионе при реакциях замещения. Так, если проводить приведенные выше реакции в присутствии нитробензола или ацетофенона, то помимо основного продукта реакции побочно образуются производные бифенила. В случае гетеролитического разрыва образовавшийся фенил-катион (как и любая другая электрофильная частица) предпочтительно атакует лсега-положение по отношению к нитрогруппе с образованием 3-нитробифенила  [c.455]

    Вплоть до последнего времени были известны только многостадийные синтезы 3-оксихинолина, причем последняя стадия состояла в превращении 3-аминохинолина в 3-оксихинолин через соль диазония Небольшие количества хинолина были окислены до 3-оксихинолина, который получали с низкими выходами при применении кислорода в присутствии аскорбиновой кислоты, этилендиаминтетрауксусной кислоты, сульфата закис-ного железа и фосфатного буфера Описано декарбоксилирование 3-оксицинхониновой кислоты в кипящем нитробензоле Описанная выше методика представляет собой упрощенную модификацию этого метода. [c.128]

    Некоторые широко распространенные реакции электрофильного замещения вовсе не идут с пиридинами. Таковы, например, реакции ацилирования и алкилирования по Фриделю — Крафтсу и реакции Гёша (эти реакции не идут также ни с нитробензолом, ни с ацето-феноном). Не удается осуществить С-замещение пиридина и действием более мягких электрофильных агентов, не реагирующих с бензолом. Пиридин не вступает в реакцию Манниха, не сочетается с солями диазония, не нитрозируется. [c.59]

    Для получения азо-13-нафтола прнба1 ляют к полученной солн диазония раствор 2 г 3-нафтола в 15 см ледяной уксусной кислоты. При этом смесь интенсивно окрашивается. Через несколько минут раствор выливают в ледяную воду и выделившийся объемистый коричневый осадок отфильтровывают, промывают водой и кипящим спиртом. Осадок представляет собой не вполне чистое азосоединенне, которое очишают пе рекристаллиза-цией из уксусной кислоты или нитробензола. [c.369]

    Получение нитробензола из анилина. Раствор соли диазония, полученный из 9 г аиилина, 50 см воды, 20 г концентрированной азотной кислоты и 15 г азотистокислого натрия, прибавляют к суспензии закиси меди в воде. Через час образовавшийся нитробензол отгоняют с водяным паром и извйекают из дестиллата эфиром. Эфирную вытяжку промывают водным раствором щелочи для отделения фенола и нитрофенола. При фракционировании высушенной эфирной вытяжки получают около 4 г нитробензола [c.449]

    Окисление ионами диазония. Результаты, полученные для двух описанных выше окислительных реакций, имеют близкое отношение к результатам опытов Меландера [65] по изучению реакции между ионами иитробензолдиа-зония и тритиировапиыми молекулами метанола и этанола. В этих опытах было показано, что в состав образующегося нитробензола входит один из атомов водорода при первом углеродном атоме и что отношение т/ н при температуре около 350° К составляет приблизительно Последняя цифра была рассчитана из результатов измерений содержания трития в исходном спирте и в конечном ароматическом соединении. В свете более поздних исследований этого типа реакций, выполненных Де Таром и Турецким [30], стало очевидным, что интересующая нас стадия реакции имеет радикальный характер  [c.116]

    Получение азосоединений в органических средах с последующей регенерацией растворителя позволило бы существенно сократить объем промышленных сточных вод. Предложено весь процесс синтеза азопигментов проводить в апротонном полярном растворителе, например диметилформамиде,. диазотируя амин в присутствии карбоновой кислоты и затем добавляя азо составляющую [462] или же осуществляя диазотирование в гидрофобном растворителе, например нитробензоле, и внося раствор соли диазония в раствор азосоставляющей в гидрофильном растворителе [463]. Пока технология азокрасителей в органических средах не получила большого практического развития. [c.174]


    По-видимому, собственно реакции арилировапия предшествует переход соли диазония в диазокислоту, которая растворима в органическом слое и, подобно диазоацетату в реакции со спиртом, претерпевает гомолитический разрыв связи С—N. Последнее доказывается тем, что как бромбензол и толуол, так и нитробензол арилируются при этом в пара-положение. [c.429]

    А. Н. Несмеяновым и А. Г. Макаровой показано, что в отличие от остальных солей диазониев борофториды бензолдиазония разлагаются с образованием катиона фенила СбН5+. С нитробензолом поэтому получается 3-нитробифенил, с этиловым эфиром бензойной кислоты — эфир ж-фенилбензоиной кислоты >8.  [c.498]

    При этом выход, например фторбензола, достигает 40%, а орто-, мета- и парафтортолуола 55—65%. Орто-фтор-нитробензол этим методом получить не удается. Недостатки метода, главным образом загрязненность продуктов синтеза, были устранены применением термического разложения чистых борфторидов диазония. При этом выход фторбензола, орто-, мета- и парафтортолуола повысился соответственно до 80, 90, 87 и 97% выход орто-фторнитро-бензола 18%. [c.72]

    Однако борофториды диазония можно заставить расщепляться гомолитически в растворах, особенно в присутствии медного катализатора. В этих условиях при нагревании борофторида фенилдиазония в нитробензоле образуются орто- и пара-нитродифенилы. Более того, борофториды диазония, содержащие отрицательные заместители, расщепляются в ацетоне с дальнейшим отщеплением водорода гораздо легче, чем с присоединением фтора По-видимому, металлический катализатор действует как донор электронов, превращая арильный катион в свободный радикал. Известны отдельные случаи, когда гомолиз происходил и в отсутствие катализатора. Так, при разложении борофторида бензолдиазония в пиридиновом растворе [c.361]

    Реакцию аминокислот с соответствующими хлорангидридами осуществляют обычными методами, применяя в качестве растворителей следующие смеси эфир—вода, диоксан—вода или ацетон—вода [2037] хлорангидриды получают взаимодействием соответственно замещенных бензиловых спиртов с фосгеном в диоксановом растворе. -( -Метоксифенилазо)-бензиловый спирт синтезируют путем диазотирования п-аминобензилового спирта, последующей реакции соли диазония с фенолом и, наконец, метилирования диметилсульфатом. /г-(Фенилазо)-бензиловый спирт получают из п-аминобензилового спирта и нитробензола. [c.63]

    Реакция Сшберха=гт-Бахмана—Хея,- единственный способ получения дифенилов с разными заместителями в ядрах. Диарилы образуются при обработке растворов солей диазония гидроксидом натрия или ацетатом натрия в присутствии избытка жидких ароматических соединений, неспособных к реакции азосочетания (бензола, толуола, нитробензола и др.). Двухфазную систему энергично перемешивают и по каплям добавляют раствор щелочи. Образующиеся в слабо щелочном растворе из солей диазония арилдиазогидроокиси переходят в органическую фазу, где и участвуют в реакции арилирования. Реакция протекает по радикальному типу  [c.139]


Смотреть страницы где упоминается термин Нитробензол диазоний: [c.380]    [c.228]    [c.220]    [c.212]    [c.433]    [c.601]    [c.252]    [c.290]    [c.301]    [c.532]    [c.386]    [c.596]    [c.448]    [c.451]    [c.39]    [c.170]    [c.161]    [c.238]    [c.21]    [c.21]    [c.498]    [c.238]   
Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.316 , c.322 , c.382 , c.418 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диазоний

Диазония ион

Нитробензол



© 2024 chem21.info Реклама на сайте