Молочная кислота и глицериновый альдегид

Молочная кислота Глицериновый альдегид (Метилглиоксаль) [c.257]

Эта первая стадия метаболизма состоит из 11 последовательных химических реакций, в которых глюкоза превращается во фруктозу, а затем в два производных глицеринового альдегида, содержащих три атома углерода. Лишь на одной-двух последних стадиях процесс разветвляется на различные маршруты, приводящие к пировиноградной кислоте, молочной кислоте, этанолу или ацетону. Каждая стадия гликолиза регулируется собственным катализатором, роль которого выполняет фермент с молекулярной массой 30000-500000. [c.327]

Правовращающая молочная кислота относится к L-ряду, а левовращающая, соответствующая по конфигурации D-глицериново-му альдегиду, является D( )-молочной кислотой. [c.219]

Поскольку была установлена конфигурация глицериновых кислот (по отнощению к глицериновым альдегидам), стало возможным отнесение других соединений к той или иной конфигурации, и каждый раз, когда устанавливалась конфигурация нового соединения, к нему можно было отнести другие соединения и т. д. Таким образом конфигурация многих тысяч соединений была косвенно отнесена к о- или ь-глицериновому альдегиду и было определено, что молочная кислота (24), имеющая о-кон-фигурацию, является изомером, вращающим плоскость поляризованного света влево. К п- или ь-ряду были отнесены даже такие соединения, которые не содержат асимметрических атомов, например дифенилы и аллены [51]. Если принадлежность соединения к о- или ь-ряду установлена, то говорят, что известна его абсолютная конфигурация [52]. [c.145]

Долгое время не были известны методы, позволяющие установить, какую именно из проекционных формул, выражающих зеркальное строение оптических антиподов, следует приписать правовращающему или левовращающему изомеру. Формулы, которыми обозначали пространственное строение оптических изомеров (например, приведенные выше формула I для левовращающей и формула II для правовращающей молочной кислоты), первоначально выражали лишь их относительную конфигурацию. Последнюю устанавливали, сравнивая конфигурацию данного соединения с конфигурацией оптически активного соединения, условно принятого за стандартное (ключевое). По предложению М. А. Розанова (1906), в качестве такого соединения был принят глицериновый альдегид — вещество с одним асимметрическим атомом углерода, существующее в виде правовращающего и левовращающего антиподов. Условились правовращающий глицериновый альдегид изображать в виде приведенной ниже формулы III и назвали его D (+)-изомером, а левовращающий — формулой IV, и назвали его Ц—)-изомером [c.203]

Глицериновый альдегид рядом последовательных реакций, при которых не изменяется конфигурация групп у асимметрического атома, может быть превращен в молочную кислоту. При этом оказалось, что из 0(+)-глицеринового альдегида получается левовращающая молочная кислота. Именно поэтому конфигурацию последней изображают формулой I с таким же расположением Н и ОН, как в 0(+)-глицериновом альдегиде, и называют ее 0 —)-молоч-ной кислотой. Из (—)-глицеринового альдегида получается правовращающая молочная кислота. Поэтому ее изображают формулой II и называют 1(+)-молочной кислотой. [c.204]

В последние годы найдены методы физического исследования пространственного строения асимметрических молекул, позволившие установить для ряда соединений абсолютную конфигурацию оптических антиподов, т. е. действительное пространственное расположение групп в правовращающем и левовращающем изомерах. Оказалось, что абсолютные конфигурации (+)- и (—)-глицериновых альдегидов совпадают с первоначально принятыми условными конфигурациями 0(+)- и (—)-глицериновых альдегидов. Отсюда следует, что и относительные конфигурации D(—)- и (+)-молочных кислот, так же как относительные конфигурации других соединений D- и -рядов, правильно отражают действительное пространственное строение и являются их абсолютными конфигурациями. [c.204]

Получение О-молочной кислоты из 0-( + )-глицеринового альдегида [c.70]

Поскольку с помощью последовательных химических превращений, действительно взаимосвязывающих два соединения, можно показать, что конфигурация (-Н)-глицеринового альдегида и (—)-молочной кислоты одна и та же, то можно говорить о том, что (—)-молочная кислота и ее ( + )-метиловый эфир (см. выше) имеют о-конфигурацию и изображаются следующими формулами [c.201]

Установив таким образом зависимость между конфигурациями, соединениям, связанным с о-глицериновым альдегидом, приписали конфигурацию о, а соединениям, связанным с ь-глицериновым альдегидом, — конфигурацию ь. Символы о и ь, таким образом, относятся к конфигурации, а не к знаку вращения, и мы имеем, например, с-(—)-глицериновую кислоту и ь-(+)-молочную [c.905]

К сожалению, обозначения о и ь ие лишены двусмысленности. Устанавливая связь глицеринового альдегида и молочной кислоты, мы можем осуществить последователь-иость стадий, в ходе которой не СНО-, а СНгОН-группа будет превращена в СООН-группу. [c.906]

При помощи этих реакций (-1-)-глицериновый альдегид будет превращен в (+)-молоч-ную кислоту в результате ранее показанных реакций (-Ь)-глицериновый альдегид превращался в (—)-молочную кислоту. Поэтому кажется, что в зависимости от избранной схемы превращения можно обозначать любой из изомеров молочной кислоты как о-мо-лочную кислоту. Первая схема превращений — более прямая и именно ее договорились считать определяющей. Следует отметить, что, несмотря на двусмысленность, связанную с использованием обозначений о и ь, не существует никакой двусмысленности в определении конфигурационных взаимоотношений мы придем к совершенно правильной кон- фигурации для (+)- и (—)-молочных кислот независимо от пути, которым воспользуемся. [c.906]

О- или Ь-. Остается установить, к какому именно ряду, а для этого необходимо выяснить их пространственное соответствие в конечном счете с 0 или -глицериновым альдегидом, или с -винной кислотой, или с одной из оксикислот, отношения которых (стр. 384) с этими опорными веш ествами установлены. Это выполнили В. Кун и Фрейденберг довольно убедительным сравнением молекулярного вращения плоскости поляризованного света ряда производных /)- и -молочных кислот, с одной стороны, и (+)-аланина — с другой (табл. 50). [c.499]

IV и V устанавливает различие. Отсюда следует, что природный (+)-ала-нин по конфигурации соответствует -молочной кислоте, а значит -винной кислоте и -глицериновому альдегиду (стр. 384). Таким образом, все природные аминокислоты относятся к -ряду. [c.500]

Важнейшим свойством моносахаридов является их ферментативное брожение, т. е. распад на осколки. Брожению подвергаются в основном гексозы под действием ферментов, выделяемых дрожжевыми грибками, бактериями или плесневыми грибками. На этих процессах основана биотехнология многих ценных продуктов, таких как этанол, молочная кислота, масляная и муравьиная кислоты, лимонная кислота и др. Спиртовое брожение глюкозы идет, как предполагается, с образования эфиров фосфорной кислоты (из дрожжей). Именно эти эфиры помогают расщеплению глюкозы на диоксиацетон и глицериновый альдегид [c.643]

Процесс гликолиза, протекающий в мышечных и других тканях, завершается восстановлением пировиноградной кислоты в -молочную кислоту восстановленной формой НАД, образовавшейся на одной из предыдущих стадий — при дегидрировании З-фосфо-О-глицеринового альдегида. Эта реакция осуществляется при участии лактатдегидрогеназы (особенно распространенной в скелетных и сердечной мышцах), при этом заканчивается цикл регенерации НАД в исходной окисленной форме [263—265], что обусловливает непрерывность гликолитического цикла [c.319]

Образование ее объясняется расщеплением глюкозы на молочную кислоту и глицериновый альдегид с последующей конденсацией [c.161]

Из приведенного механизма следует, что при ретроальдольном распаде гексозы должны давать трехуглеродные фрагменты. Действительно, двух-, четырех-, пяти- или одноуглеродные фрагменты образуются лишь в сравнительно небольшой степени, тогда как выход молочной кислоты, образующейся из глицеринового альдегида, достигает 50%. [c.104]

Сравнение конфигурации исследуемого соединения с глицериновым альдегидом производят путем серии химических превращений, не затрагивающих центр хиральности. Например, (—)-молочную кислоту можно получить из 0-(+)-глицеринового альдегида. Естественно, что конфигурация хирального атома углерода будет у нее одинаковой с исходным альдегидом, т. е. полученная (—)-молочная кислота будет принадлежать к О-ряду. [c.75]

Используя данные правила для определения абсолютной конфигурации (+)-молочной кислоты, порядок старшинства заместителей изменяется в такой последовательности ОН > СООН > СН3 > Н. Позтому (+)-молочная кислота имеет З-конфигурацию, а (+)-глицериновый альдегид — Р-конфигурацию [c.243]

Оксикислоты, например молочная, могут быть переведены в -или -глицериновый альдегид посредством несложных реакций, которые сами по себе не приводят к изменению асимметрии молекулы. Молочная кислота, образующаяся в мышцах, представляет собой 0(—) молочную кислоту (б) [c.413]

Задача 3.14. (-(-)-Глицериновый альдегид и (-)-молочная кислота соотносятся друг с другом через следующую цепь превращений [c.202]

Так же как для углеводов, буквы L и D обозначают принадлежность данной аминокислоты к L- или D-ряду, а знаки (+) и (-) указывают направление вращения. За исходное соединение, со строением которого принято сравнивать строение аминокислоты, условно принимают L- и D-молочные кислоты конфигурации этих кислот в свою очередь установлены по L- и D-глицериновым альдегидам. [c.491]

Конфигурации аминокислот. Как отмечалось выше, методом сравнения оптических свойств было установлено, что природный (- -)-ала-нин, полученный из белков, имеет ту же конфигурацию, что и (-Ь)-молочная кислота. Непосредственным путем было показано, что эта кислота имеет ту же конфигурацию, что и L-глицериновый альдегид следовательно, природный правовращающий аланин имеет конфигурацию L. [c.384]

Рис. 17-6. Схема химических превращений, показывающая, каким образом конфигурация (—)-молочной кислоты была связана с п-(- -)-глицериновым альдегидом. Ни одно из этих превращений не приводит к каким-либо изменениям конфигурации при асимметрическом атоме углерода.

Рис. 17-7. Схема превращений, показывающая, каким образом конфигурация природного (- -)-аланина была связана с ь-(-1-)-молочной кислотой и, следовательно, с ь-(—)-глицериновым альдегидом (см. рис. 17-6).

Показанная на этом примере некоторая условность знаков О и I) заставила в ряде случаев для большей оиределеиностн использовать индексы, предсгавляющие собой начальные буквы названий соединений, выбранных гз качестве стандарта Оо, Ор, Оя (то же для ), где С обозначает, что кон 1л/гурация определена по глицериновому альдегиду, 1Ь> — по молочной кислоте, 8 — но оксиаминокисло1е серину. [c.154]

Частица НАД отнимает от фосфорилированного глицеринового альдегида два атома водорода, в результате чего альдегид превращается в кислоту. Взаимодействие этой кислоты с АДФ ведет к отщеплению одной фосфатной группы и образованию фосфогли-цериновой кислоты и АТФ, уносящей часть энергии в форме энергии макроэргической фосфатной связи. Отщепление молекулы воды и повторное взаимодействие с АДФ ведет к полному удалению фосфатных групп и к образованию в конечном счете пирови-ноградной кислоты СН3СО ОООН. В процессе анаэробного дыхания возможно ее дальнейшее превращение в молочную кислоту или этиловый спирт и оксид углерода (IV). [c.368]

Как видно из приведенных проекционных формул, пространственная конфигурация О-аланина и -аланина сходна с пространственной конфигурацией соответственно О- и -глицериновых альдегидов или молочных кислот (стр. 204). При этом О-аланнн вращает плоскость поляризации света влево (—), а -аланин — вправо (+). [c.279]

Задача 31.8. Каким символом (R или S) вы обозначите следующие соединения а) D-(+)-глицерииовый альдегид, б) d-(—)-глицериновую кислоту, в) о-(—)-3-бром-2-окси-лропиоиовую кислоту и г) D-(—)-молочную кислоту [c.907]

Указанная только что условность заставила в некоторых случаях для большей определенности применять знаки и I, с индексами, например Во,, Лк, Лз (то же и для Ь), где О обозначает глицериновый альдегид, К — молочную кислоту, 8 — оксиаминокислоту серии. Таким образом, знак 3 обозначает, что конфигурация та же, что у левовраш ающего серина (стр. 485)- [c.387]

При действии г.ммиака в виде аммиачной окиси цинка на глюкозу уже на ходу образуется метилимидазол (метилглиоксалин) Эта реакция интересна с точки зрения физиологии и также имеет значение для решения вопроса о промежуточных продуктах при превращении глюкозы с молочную кислоту. Механизм реакции вероятно заключается в следующем. Сначала глюкоза под действием щелочей распадается на две молекулы глицеринового альдегида, затем последний изомеризуется в метилглиоксаль, киторый с аммиаком и формальдегидом, также образующимся при расщеплении глюкозы щелочью, дает а-метилимид-азол [c.127]

Такой путь образования молочной кислоты подтверждается экспериментами по щелочному расщеплению 0-глюкозы-1- С и 0-глюкозы-3,4- С превращением их в молочную кислоту . Наконец, глицериновый альдегид и диоксиацетон, снова вступая в альдольную конденсацию, могут дать -фруктозу и /),1-сорбозу (вновь возникающие асимметрические центры при Сз и С4 имеют преимущественно /ирео-конфигурацию) [c.104]

Два энантиомера глицеринового альдегида были приняты в качестве родоначсшьников Е)- и Ь-стереохимических рядов. Отсюда отнесение других оптически активных соединений к В- или Ь-стерео-химическому ряду производится путем сравнения конфигурации их асимметрического атома с конфигурацией В- и Ь-глицеринового альдегида. Например, у одного из энантиомеров молочной кислоты I в проекционной формуле ОН-группа находится слева, а атом водорода — справа, как у Ь-глицеринового альдегида. Поэтому энантио-мер I относят к Ь-ряду, из аналогичных соображений энантиомер II относят к О-ряду. Путем такого сравнения определяют относительную конфигурацию. [c.303]

Важно отметить, что Ь-глицериновый альдегид имеет левое вращение, а Ь-молочная кислота — правое И это не единичный случай, например, 0-глюко а — правовращающая, В-фруктоза — левовращающая, хотя оба вещества принадлежат к одному ст реохимичес- [c.304]

Относительная конфигурация молочной кислоты была определена превращением (+)-глицеринового альдегида в (—)-молочную кислоту без нарушения связей асимметрического углеродного атома. Подобным образом были установлены относительные конфигурации многих веществ. На рис. 6.21 приведены реакции, использованные для превращения В-(+)-глицеринового альдегида в смесь мезо- и (—)-винных кислот. Отсутствие оптической активности лезо-изомера позволило легко идентифицировать каждый из двух полученных диастереомеров. Этим опытом устанавливается конфигурация обоих асимметрических атомов (—)-винной кислоты относительно О-глицери-иового альдегида, а также и конфигурация асимметрических углеродных атомов (Н-)-виниой кислоты. [c.148]

Номенклатура, основанная на использовании в качестве стандарта конфигурации В-(+)-глицерииового альдегида, удовлетворительна только в случае единственного асимметрического атома и если группы, связанные с этим атомом, не слишком отличаются от таковых в глицериновом альдегиде. В молочной кислоте две группы (Н и ОН), связанные с асимметрическим атомом углерода, идентичны соответствующим группам глицеринового альдегида. Группы СНзОН и СНц, а также СНО и СО Н обеих молекул [c.148]

Молочная кислота из мышц представляет собой Ь- - )-молочную кислоту, это доказывает, что она не происходит из непосредственного продукта альдольной деконденсации — фосфата D-глицеринового альдегида. Приведенное выше гидрирование было проведено с пировиноградной кислотой и чистой молочной дегидразой. [c.253]

Так, например, конфигурация левовращающей молочной кислоты может быть установлена на основании следующих реакций, связывающих (+) изосерин с (-Ь) глицериновым альдегидом и (—) молочной [c.81]

Если же группу СНО глицеринового альдегида окислить, а группу СН2ОН восстановить, то получится молочная кислота. Экспериментальная корреляция (установление соответствия) показывает, что левовращающая молочная кислота, т. е. (—)-молочная кислота, соответствует по своей конфигурации / -глицериновому альдегиду и, следовательно, является В- —)-молочной кислотой. Таким образом, в ее проекционной формуле гидроксил находится справа, а атом водорода слева от асимметрического углеродного атома [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология