Погрешности в фотометрии

Объективные погрешности фотометрии вытекают из сущности законов поглощения. При отсутствии систематических погрешностей, т. е. при прохождении градуировочного графика через начало координат, относительная погрешность определения концентрации Зс/с составляет [c.61]

Дифференциальная фотометрия. Из рис. 1.20 следует, что при определении поглощения интенсивно окрашенных растворов аналитической формы с пропусканием <10% ( >1), соответствующих высокому содержанию определяемого вещества в растворе, погрешность определения концентрации будет недопустимо велика. Ее можно уменьшить, используя метод дифференциальной фотометрии. В отличие от обычной фотометрии поглощение исследуемого и стандартного растворов измеряют относительно раствора сравнения, содержащего точно известное количество определяемого вещества, переведенного в аналитическую форму. При этом концентрация поглощающего вещества в растворе сравнения близка к его концентрации в фотометрируемом растворе. [c.62]

Используя пламенный фотометр фирмы К. Цейсс (модель III) в пламени пропан—бутан—воздух, определяли натрий в пресной воде с погрешностью 1,7% [150]. Изучено влияние калия, кальция п магния, соли которых вводят в стандартные растворы. Влияние этих элементов обнаружено для малых концентраций натрия [c.163]

Низкотемпературное пламя бензин—воздух применено при определении натрия в присутствии 10-кратных количеств щелочноземельных элементов [453]. Изучено влияние температуры на эмиссию натрия [1285]. Изменение температуры на 10% приводит к погрешности определения 3%. Использован фильтровый фотометр с визуальной регистрацией сигнала. Изучены характеристики водородно-кислородного пламени при применении комбинированной горелки-распылителя, работающей в турбулентном режиме [68]. Показано, что собственный фон пламени уменьшается и натрий можно определять с пределом обнаружения 10 мкг/мл. [c.115]

При определении натрия в присутствии солей марганца на значение аналитического сигнала влияет наложение молекулярной полосы излучения МпО, что приводит к систематической погрешности. Влияние увеличивается пропорционально концентрации марганца в растворе и в значительной степени зависит от селективности применяемого прибора. Так, при использовании пламенного фотометра со светофильтрами помеха за счет излучения МпО будет велика. Марганец также влияет на излучение калия. Механизм этого влияния не выяснен. [c.161]

Существуют пламенные фотометры двух типов. Простейший состоит из приспособления для распыления раствора в пламя, фильтра излучения и фотоэлемента, соединенного с гальванометром (рис. Д. 153). С помощью этого прибора можно определять щелочные и щелочноземельные металлы с погрешностью 2%. Высокая точность анализа объясняется тем, что атомы [c.375]

Фотометрические методы были разработаны для определения очень малых количеств различных веществ. Исходя из этого, в фотометрии допускались, особенно при визуальных методах измерения интенсивности окраски, относительные погрешности 5—10%. Однако с развитием приборостроения, переходом на измерения при монохроматическом излучении, выяснением химизма процесса значительно уменьшились погрешности измерения в абсолютном методе фотометрического анализа, когда оптическая плотность раствора измеряется по отношению к оптической плотности растворителя. [c.348]

В дифференциальной фотометрии для уменьшения погрешности определения используют раствор сравнения с оптимальным значением оптической плотности Ао. Однако получающийся при этом интервал концентрации от Со до с акс (со < с), В котором соблюдастся основной закон светопоглощения, обычно бывает узок. Возможности метода значительно расширяются при объединении прямого и обратного дифференцирования при измерениях. Двухстороннее дифференцирование при использовании одного и того же раствора сравнения позволяет увеличить интервал анализируемых концентраций примерно в 2 раза при неизменной воспроизводимости результатов анализа. [c.330]

Как можно видеть, в этом случае анализируемый раствор располагается по концентрации между двумя эталонными растворами. Если эталоны расположены достаточно близко друг к другу, то ограничивающим источником погрешностей становится уже не фотометр, а точность приготовления эталонных растворов. [c.57]

Погрешность такого рода измерений определяется в основном ошибками, вносимыми фотографической пластинкой и микрофотометром. В лучшем случае суммарная погрешность пе превышает 0,3—0,5%. Это обеспечивается очень тщательным анализом всех источников погрешностей, скрупулезным проведением всех деталей эксперимента, применением очень хороших пластинок, специально предназначенных для фотометрических работ. Чаще погрешность измерений составляет 1—5%, иногда и более. Погрешность гетерохромной фотометрии оценить по имеющимся данным трудно. По-видимому, она редко бывает менее 10%. Ошибка в 20—30% является обычной. Погрешность абсолютных измерений, вероятно, следует полагать равной 30—50%. В отдельных случаях ошибки могут быть еще больше. [c.316]

Принцип действия фотометров для работы по методу внутреннего стандарта заключается в том, что к анализируемому раствору добавляют в определенной концентрации соль элемента, излучающего в пламени, но отсутствующего в пробе (обычно лития) и сравнивают фототоки двух фотоэлементов одного, реагирующего на излучение определяемого элемента, и другого, реагирующего на излучение элемента сравнения. Фототоки сравнивают с помощью точного потенциометра со шкалой и нулевого гальванометра. Второй потенциометр служит для выбора измеряемой области концентраций элемента в растворе. Применение метода внутреннего стандарта до некоторой степени уменьшает величину погрешностей, вызываемых различием состава анализируемого и стандартного растворов (главным образом, по концентрации веществ, определяющих эффективность действия распылителей). Однако это верно лишь для случая анализа объектов, резко не отличающихся по валовому составу. Кроме того, применение метода внутреннего стандарта при определении щелочных металлов не может устранить влияния других щелочных металлов (например, цезия), по-разному изменяющих парциальное давление атомов элемента вследствие сдвига равновесия ионизации. [c.110]

Обычно в фотоколориметре, используемом для детектирования, в качестве источника света при.меняется лампа со стабилизированной яркостью. Длина волн может быть выбрана путем смены интерференционных светофильтров, благодаря че.му измерение может быть выполнено при оптимальной длине волн, подобранных в соответствии со свойствами анализируемых веществ. Обычно используют фильтры на 440 и 570 нм. Для повышения точности используют дифференциальную систему измерения. Чувствительность системы детектирования в лучших фотометрах составляет 5-10 моля в пересчете на аминокислоту погрешность количественных нз.мерений 2%. Проточная кювета в лучших конструкциях имеет объем порядка 0,08—0,1 мл. [c.352]

Определение в водных растворах фотометрия, чувствительность 3—4 мкг/л, погрешность 10—15% [7, 8] в малых концентрациях — хроматография, колориметрия и полярография [0-13, 9]. Индивидуально для первичных, вторичных и третичных аминов спектрофотометрия с метиловым оранжевым при pH 3—4, чувствительность 0,1 мг/л [10]. [c.33]

На санитарный режим водоемов не влияет концентрация 30 мг/л. Определение в водных растворах газожидкостная хроматография, чувствительность 0,5 мг/л, погрешность 8% фотометрия, чувствительность 0,005 мг/л, погрешность 12% [41- [c.91]

Недействующая по токсикологическому признаку концентрация 2 мг/л [1]. Определение в водных растворах адсорбция, фотометрия, чувствительность 0,6 мг/л, погрешность 10% (время определения трех параллельных проб 1,5 ч [2]. См. также [0-13]. [c.149]

Принципы конструкции и работы используемых в спектральном анализе фотометров, правила, источники погрешностей фотометрических измерений и спо собы их устранения уже подробно обсуждались (разд. 5.9 в [1]). Настоящий раздел посвящен описанию практического способа измерения и некоторым дополнительным практическим замечаниям. [c.101]

Если используемый фотометр имеет шкалу пропускания, то при вычислении соотношения между погрешностью измерения пропускания Т(6Т) и погрешностью определяемой концентрации Ьс х следует [c.102]

Произведение длины оптического пути Ь на молярный коэффициент погло-щеш1я е равно 2,06 10 л/моль (хфкием, что это значение точное). Погрешность фотометра составляет О.ООЭ единицы пропускания. Оцените погрешность рассчитанного Значения концентрации этого раствора. [c.76]

В дифференциально1Й фотометрии используют различные приемы работы. Чаще используют метод определения больших концентраций . В соответствии с техникой дифференциальной фотометрии в этом методе оптический нуль фотометрического прибора по шкале поглощений (А = 0, 7=100%) устанавливают по раствору сравнения, содержащему аналитическую форму определяемого вещества. Обычно таким раствором сравнения является один из растворов стандартного ряда. Тогда, выполняя измерение светопоглощения фотометрируемого раствора относительно этого стандартного раствора, может быть достигнуто расширение фотометрической шкалы и, следовательно, уменьшение погрешности измерения пропускания или поглощения. Как видно из рис. 1.21, эффект расширения фотометри- [c.62]

Простои и достаточно унипереальный метод количеств. М. а.— титриметрия (погрешности измерения объема титранта до 10 3 мл) Конечную точку титрования устанав ливают обычно электрохим. или фотометрич. методами, В элементном микроанализе орг. в-в используют гравиметрию (погрешность в.звешивания до 10 г). Широкое распространение в М. а. получили фотометрия, кулонометрия, потенциометрия, вольтамперометрия, кинетич. методы. [c.342]

Визуальная фотометрия основана на сравнении интенсивностей или оттенков окраски слоя анализируемой системы и серии р-ров или цветных стекол разной погло1цат. способности с исгюльз. визуальных фотометров и колориметров. Погрешность ви,1уальной фотометрии 10%, фотоколориметрии — 5%, спектрофотометрии — 2—3%. [c.631]

К существенному искажению результатов хроматографического разделения приводят погрешности, связанные с детектированием, или усилением. Каждый детектор характеризуется специфичностью, линейностью и чувствительностью. Особенно важна проверка на селективность при анализе микропримесей. Отклик УФ-детекторов может изменяться на вещества со схожими функциональными группами в 10" раз. Необходимо отклик детектора прокалибровать для каждого определяемого вещества. Естественно, что вещества, не поглощающие в УФ-области, не дадут сигнала на самописец при использовании в качестве детектора фотометра. При использовании рефрактометра возможно появление отрицательных ликов. Кроме того, этот детектор необходимо термостатировать, чего не требуется для УФ-детектора. [c.175]

Количеств анализ проводят непосредственно на хроматограммах или после отделения в-ва хроматографич зон от целлюлозной основы. В первом случае компоненты определяют с помощью сканирующей денситометрии, флуориметрии, фотометрии или по размеру хроматографич. зон, а также активац. методами (при использовании последних двух методов зоны предварительно вырезают). Пределы обнаружения в-в в зонах по окрашенным производным составляют 0,1-10 мкг, флуориметри чески-10 -10 мкг, активационньпк методом-10 -10 мкг. Отделение компонентов от целлюлозной основы осуществляют экстрагированием, сжиганием бyмJrи или кипячением ее в смеси к-т. Затем компоненты определяют любым подходящим методом, обычно спектрофотометрическим, титриметрическим или кинетическим Погрешность количеств анализа не превышает 10%. [c.325]

Изложены теоретические вопросы и техника осуществления различных методов анализа пористой структуры твердых материалов и изделий газовая и жидкостная пикнометрия, сорбционно-структурный метод, ртутная порометрия, фотометрия, газовая хроматография, динамические, оптические, электронно-микроскопические, рентгеноструктурные и другие методы оценки пористости. Анализируются пределы применимости методов и погрешности измерений. [c.208]

В количественном М. а. используют те же методы, что и для макрохкм. анализа, напр, простой и достаточно универсальный метод-титриметрия (погрешность измерения объема титранта до 1-10 мл). Конечную точку титрования обычно устанавливают электрохим. или фотометрич. методом. В элементном микроанализе орг. в-в, к-рый имеет особенно большое значение, широко используют грави-метршо (погрешность взвешивания до г). Распространение в М. а. получили фотометрия, кулонометрия, потенциометрия, вольтамперометрия, кинетич. методы. [c.85]

При определении натрия в оксиде никеля в стандартные растворы вводят хлорид никеля (2 мг/мл), используют фильтровый фотометр фирмы К. Цейсс (модель III) и пламя ацетилен—воздух [1108]. Анализ титановых белид и оксида титана проводят после отделения титана отгонкой тетрафторида титана [516] или сорбцией сульфоса-лицилатного комплекса титана анионообменником [1111]. Оксиды цинка, железа, магния, никеля переводят в раствор с помощью НС] [62]. Натрий определяют атомно-эмиссионным методом в пламени ацетилен—воздух с помощью пламенно-фотометрической установки монохроматора УМ-2 с фотоумножителем ФЭУ-38. Основные параметры установки напряжение на ФЭУ 1200 В, расход ацетилена 2 л/мип, воздуха 8 л/мин. Эталонные растворы готовят в интервале концентраций натрия 5-10 —1 10 %. Изучено влияние НС1, К, Са, Fe и Мп на интенсивность резонансных линий натрия. Погрешность определения — г = 0,03 0,05 [79]. [c.170]

Метод эмиссионной фотометрии пламени применен для определения натрия (и калия) в железохромовых катализаторах после отделения железа электролизом [1190]. Другие методы отделения железа, например осаждением пиридином гидроксида железа(1П), непригодны вследствие мешающего влияния на определение натрия. При определении 0,15—6,2% NajO погрешность не превышает 3%. [c.173]

Для определения кислорода предложено много методов. Основные затруднения при определении кислорода в натрии (и других щелочных металлах) заключаются в способе отбора проб и в отделении оксида щелочного металла от суммы выделенных примесей (гидридов, нитридов, гидроксидов, карбонатов, карбидов). Классический метод основан на отделении натрия от Na20 амальгамированием ртутью и его ацидиметрическом титровании [308, 673, 978. Из навески 2 г металлического натрия можно определить 16 мкг кислорода с погрешностью 5% [673]. Более совершенны методы, основанные на амальгамировании натрия и его определении методом фотометрии пламени [308, 673, 978]. При определении (5—30)-10 % кислорода в натрии стандартное отклонение 13-10 % [308]. Указывается, что при амальгамировании в ячейке определенной конструкции вакуум составляет 10 мм рт. ст. [673]. В методе определения кислорода амальгамированием учтены различные поправки на контрольный опыт, обусловленные чистотой атмосферы в боксе, размерами и чистотой площади внутренней поверхности реактора, методом очистки ртути и поверхности ампулы для образца [836], удалось значительно снизить поправку -на контрольный опыт. [c.194]

Уменьшение погрешности с помощью дифференциальной фотометрии, а также реализация возможностей спектрофотометров типа Ри 8800 в варианте прямой фотометрии достигаются, если погрешности предварительных стадий анализа (взвешивания, разлол<ения пробы, взятия аликвотных частей, получения окрашенных фотометрируе-мых форм и построения градуировочных графиков) не превышает погрешности фотометрического измерения. [c.38]

Для инструментального определения мутности рекомендуется нефелометр. С помош,ью этого прибора измеряют интенсивность рассеянного света, которая прямо пропорциональна мутности. Можно пользоваться также фотометрами и колориметрами с фильтрами дисперсионного типа. Для проведения инструментального анализа предварительно строят калибровочную кривую, свя-зываюш ую мутность раствора с концентрацией анализируемого веш,ества. Этот метод рекомендуется для анализа проб с высоким содержанием поверхностно-активных веществ, например промышленных образцов. Так как такие образцы необходимо сильно разбавлять, при обработке результатов анализа следует учитывать коэффициент разбавления, что вызывает значительную абсолютную погрешность при визуальном методе. Инструментальное же измерение мутности обеспечивает снижение абсолютной погрешности определения. [c.235]

При измерении оптической плотности, однако, не всегда удается соблюдать принцип максимального приближения кюветы с сорбентом к окощку детектора из-за конструктивных особенностей приборов, например, при использовании отечественных однолучевых приборов серии СФ-4 — СФ-16 [16]. Наиболее удобен из отечественных приборов для измерения светопоглощения ионообменников КФК-3. Высокая линейность электрических характеристик и стабильность работы фотометра КФК-3 позволили [29] разработать оригинальный метод измерения А на однолучевом приборе, при котором также соблюдается принцип равенства световых потоков при двух длинах волн, заключающийся в следующем. Устанавливают нуль прибора при X (окрашенное соединение при этой длине волны не поглощает), изменяют длину волны на > 2 и записывают показания прибора, которые принимают за поправку на изменение длины волны. Затем в кюветное отделение помещают кювету с сорбентом и записывают показания А при /Чпа и X . В канале сравнения должна находиться металлическая перфорированная пластинка, пропускание которой практически не зависит от длины волны. Измеренные таким образом значения оптической плотности с погрешностью до 1 % совпадают со значениями, полученными на двухлучевом спектрофотометре Хитачи-124 по методу [1]. [c.335]

Точность анализа можно оценить, по наклону кривой чем круче наклон кривой, тем чувствительней метод.. Дифференцированием можно показать, что при абсолютной фотометрической погрещности 1 % относительная погрешность анализа определяется величиной 230/5, где 5 — наклон-прямой, представляющий собой изменение пропускания в процентах (отсчет по ординате), соответствующее-десяти кратному изменению концентрации. Относительная ошибка при определении пропускания перманганатом при 526 ммк (кривая 1 на рис. 3.12) составляет на основании указанного отношения приблизительно 2,8% (при абсолютной ошибке фо-тометрнрования 1%). Если ошибка при отсчете на фотометре (воспроизводимость) равна 0,2% (обычное значение для современных приборов), то относительная ошибка в анализе будет около 0,6%. Аналогичный анализ, соответствующий кривой 4, будет гораздо менее точным. Точность анализа, отвечающая кривым 2 и 3, примерно такая же, как для кривой /, но область применяемых концентраций для них сдвигается в большую сторону. Детальное сравнение рис. 3.7 и 3.12 поможет выявить причину отмеченной закономерности.. [c.34]

Визуальная фотометрия основана на сравнении Ш1тен-сивностей или оттенков окраски слоя анализируемой система и серии р-ров или цветных стекол разной поглощат. способности с использ. визуальных фотометров и колориметров. Погрешность визуальной фотометрии 10%, фотоколо-риметрин — 5%, спектрофотометрия — 2—3%. [c.631]

Спектральный интервал, на протяжении которого можно пользоваться простыми методами монохромной фотометрии, определяется желаемой точностью измерений и погрешностями всего измерительного тракта. Величина этого интервала в сильной степени зависит от области спектра, в которой лежат исследуемые линии. Обычно, если не превышает нескольких десятков ангстрем, можно пользоваться монохромной фотометрией. Однако в областях спектра, где чувствительность фотоэмульсии меняется быстро (в желто-зеленой или, для панхрома-трических эмульсий, в красной), уже для интервала 10—20 А иногда следует ввести поправку на различие в чувствительности эмульсии. С другой стороны, в ряде случаев и для гинтервала 100 А и более мигут применяться методы монохромной фотометрии. Вопрос о допустимости этого в каждом случае должен решаться путем анализа ошибок измерений и необходимой точности результата. [c.311]

Точность энергетических измерений. Есть очень мало данных по систе- иатическому изучению погрешностей фотографической фотометрии. В основном исследовался случай монохромного сравнения двух линий — задача типичная для спектрального анализа, измерения интенсивностей составляющих сверхтонкой и ротационной структуры и т. н. [c.316]

Вследствие возбуждения изменяется окраска пламени солями натрия и калия. Количественный анализ основан на прямой зависимости сигнала эмиссии от концентрации определяемого элемента. Для проведения анализа применяют пла-меннШ1г фотометр с монохроматором или интерференционными светофильтрами с максимумом пропускания в области 588 — 590 нм для определения натрия и 766 — 770 нм для калия. Чувствительность определения колеблется от 0,001 до 5,0 мг/л и зависит от чувствительности используемой марки пламенного фотометра. Суммарная относительная погрешность метода составляет 7,5% при определении натрия и 10 % при определении калия. [c.152]

Токсичен для водных организмов. ЛКзо для дафний 100 мг/л [0-55]. Определение в водных растворах фотометрия [2] колориметрия, чувствительность 2 мкг в пробе, погрешность 5%. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология