Погрешность фотометрических измерений

Погрешность фотометрических измерений [c.72]

Погрешность фотометрических измерений, обусловленная диапазоном (областью) измерений аналитического сигнала (А, Т). [c.291]

Линейная зависимость фототока от интенсивности падающего света существенно упрощает градуировку измерительной системы и позволяет получать результаты прямо в единицах спектральной яркости или пропорциональной ей величины (при фотографических измерениях интенсивность линии может измеряться только после проявления и фотометрической обработки спектрограммы). Кроме того, фотоэлектрические измерения характеризуются довольно высокой воспроизводимостью. В определенных условиях принципиально возможно снижение погрешности относительных измерений до 0,1 %, а погрешность около [c.80]

Погрешность фотометрических измерений на спектрофотометре Бекмана достигает 0,2% пропускания при наличии высококачественной электронной техники. Соответствующей настройкой щели можно получить узкую полосу (с полушириной пропускания менее 0,50 нм). Прибор особенно ценен при исследованиях и количественных аналитических измерениях оптической плотности при ограниченном числе длин волн. [c.134]

Метод или методика анализа дают лишь тогда правильный результат, когда он свободен от систематических погрешностей. Систематические погрешности могут возникать на любом этапе аналитического процесса и по разным причинам. Задача освобождения результатов измерений от систематических погрешностей требует глубокого анализа всей совокупности данных измерений. Например, наиболее вероятным источником систематических погрешностей фотометрических измерений могут служить недостаточная представительность состава отобранной аналитической навески, погрешности в подготовке аналитической навески к фотометрическим измерениям, погрешности градуировки весов, мерной посуды, шкал спектрофотометров (фотоколориметров), несоответствие составов анализируемых и [c.24]

Принципы конструкции и работы используемых в спектральном анализе фотометров, правила, источники погрешностей фотометрических измерений и спо собы их устранения уже подробно обсуждались (разд. 5.9 в [1]). Настоящий раздел посвящен описанию практического способа измерения и некоторым дополнительным практическим замечаниям. [c.101]

Погрешности фотометрического измерения показателя преломления зависят как от погрешности определения коэффициента отражения ЬР, так и от погрешности в значении показателя преломления измерительного элемента 6 и погрешности Ы установки угла падения. Анализ зависимостей (ХП.1) показывает, что при значениях погрешностей б =0,5%, бМ1 = 5-10 и 61=У погрешность составляет блг ЫО . [c.226]

Рассмотрим влияние результатов измерения оптической плот- ности раствора при разных длинах волн на чувствительность и погрешность фотометрического определения. Допустим, что рассматриваемый комплекс имеет спектр поглощения, показан- ный на рис. 4.4, а. Выберем участки спектра, где анализируемое соединение поглощает лучи максимально (при Л = 550 нм) и минимально (при Я = 640 нм). Затем, приготовив окрашен- ные растворы с различными концентрациями так, чтобы [ <5 [c.182]

Для обеспечения правильности количественных определений необходимо применять точные фотометрические методы измерения интенсивности линий спектра. При этом минимальная погрешность определения обычно составляет 2%. Часто получают большую погрешность определения 5% и даже 10%. [c.370]

Сходную форму имеют кривые погрешностей для других фотометрических и абсорбционных методов, в которых минимальные погрешности при измерении оптической плотности отвечают диапазону 0,4—0,7. [c.30]

Необходимо учитывать, что общая погрешность фотометрического анализа определяется совокупностью слагаемых, из которых в ряде случаев определяющую роль могут играть погрешность невоспроизводимости положения кювет ( кюветная погрешность) в кюветодержателе и погрешность измерения объемов стандартных и исследуемых растворов при работе с неоткалиброванными мерными колбами, пипетками, бюретками. [c.313]

Определение тория в почве, растениях и в воде основано на предварительном его извлечении из пробы путем соосаждения с кальцием в виде оксалата, очистке от примесей на анионите АВ-17 с последующим фотометрическим анализом с арсеназо III. Чувствительность метода — 2 10 г/проба погрешность — (+10) % [23]. Анализ на содержание тория в золе костей и молоке также основан на соосаждении его с оксалатом кальция с последующим фотометрическим измерением с реактивом Торон . Чувствительность метода — 10 г/проба погрешность — ( 20) %. [c.285]

Погрешность такого рода измерений определяется в основном ошибками, вносимыми фотографической пластинкой и микрофотометром. В лучшем случае суммарная погрешность пе превышает 0,3—0,5%. Это обеспечивается очень тщательным анализом всех источников погрешностей, скрупулезным проведением всех деталей эксперимента, применением очень хороших пластинок, специально предназначенных для фотометрических работ. Чаще погрешность измерений составляет 1—5%, иногда и более. Погрешность гетерохромной фотометрии оценить по имеющимся данным трудно. По-видимому, она редко бывает менее 10%. Ошибка в 20—30% является обычной. Погрешность абсолютных измерений, вероятно, следует полагать равной 30—50%. В отдельных случаях ошибки могут быть еще больше. [c.316]

Подобно лабораторным спектрометрам, двухлучевые заводские проточные анализаторы прочно вошли в практику н успешно применяются для задач непрерывного контроля. В большинстве из них используется схема с оптическим нулем для определения отношения интенсивностей двух пучков. В этой схеме приемник излучения попеременно освещается излучением, прошедшим сквозь образец (рабочий пучок), и излучение.м, миновавшим его (пучок сравнения). Выходной сигнал, снимаемый с приемника, представляет собой переменный ток с амплитудой, пропорциональной разности энергии обоих пучков. Этот сигнал используется для введения оптического клина (ослабителя) в пучок сравнения таким образом, чтобы выровнять энергии обоих пучков и достигнуть состояния оптического нуля. Положение фотометрического клина при равенстве энергии пучков соответствует величине отношения энергии в них. Таким образом, оптическая схема анализатора в миниатюре представляет собой копию лабораторного двухлучевого спектрофотометра. Двухлучевая схема обладает рядом преимуществ перед однолучевой. Так, колебания интенсивности источника и чувствительности приемника в двухлучевой схеме роли не играют. Изменения в оптическом пути, общем для обоих пучков, одинаково сказываются на них и не вносят погрешности в измерения. [c.248]

Если поглощающую среду измерять фотометрическим методом также, как и прозрачную (без учета ее коэффициента поглощения), и рассчитывать Пг по формуле (ХП.1), то возникает погрешность Ап измерения Лг, обусловленная различием хода зависимости Я(1) при = 0 и кфО. Эта погрешность имеет наибольшее значение вблизи с, т. е. в области наивысшей чувствительности. [c.226]

Показано [06], что погрешность Дл составляет величину того же порядка, что и показатель поглощения. Следовательно, точное (до Ю- —10 ) фотометрическое измерение Лг возможно лишь при значениях не превышающих эту величину в противном случае необходим учет поглощения в среде. Этот факт, однако, до сих пор практически не учитывался, и для ряда фотометрических рефрактометров в рекламных описаниях и даже в ГОСТе [17] отмечается возможность получения высокой точности беа ограничения поглощения. [c.226]

В выражение для светосилы по потоку, как мы уже упоминали, входит угловая высота щели, не входящая в выражение для светосилы по освещенности. Действительно, величина освещенности не зависит от угловой высоты щели, но точность измерения почернения фотопластинки непосредственно связана с высотой спектральной линии (а следовательно, с угловой высотой щели). При очень малой высоте спектральной линии точность измерений надает, так как в погрешности начинают играть определяющую роль статистика зерен фотоэмульсии и недостаток света нри производстве фотометрических измерений. Наоборот, высокие спектральные линии позволяют сделать несколько измерений почернения на разных высотах и тем самым снизить ошибку измерения их интенсивностей. [c.69]

При фотометрических определениях погрешность измерения у (оптической плотности А) зависит еще и от абсолютного значения оптической плот ности. Ввиду этого в области высоких значений погрешностей Ет (или (см. разд. 4.2.2) следует предусматривать дополнительные стандартные растворы. [c.45]

Из рассмотренного материала видно, что исходными данными в фотометрическом анализе всегда служат результаты измерения светопоглощения А. Эти измерения основываются на определении отношения Р /Р (или Т == Р/Ро) (см. рис. 78). Поэтому погрешности, которые допускаются при определении этого отношения, сказываются на результат фотометрического анализа. Рассмотрим распространение погрешностей в случае, когда результат вычисляют по формуле (21.8). С учетом (21.9) эту формулу можно написать так [c.296]

Фотометрические методы были разработаны для определения очень малых количеств различных веществ. Исходя из этого, в фотометрии допускались, особенно при визуальных методах измерения интенсивности окраски, относительные погрешности 5—10%. Однако с развитием приборостроения, переходом на измерения при монохроматическом излучении, выяснением химизма процесса значительно уменьшились погрешности измерения в абсолютном методе фотометрического анализа, когда оптическая плотность раствора измеряется по отношению к оптической плотности растворителя. [c.348]

Уменьшение погрешности с помощью дифференциальной фотометрии, а также реализация возможностей спектрофотометров типа Ри 8800 в варианте прямой фотометрии достигаются, если погрешности предварительных стадий анализа (взвешивания, разлол<ения пробы, взятия аликвотных частей, получения окрашенных фотометрируе-мых форм и построения градуировочных графиков) не превышает погрешности фотометрического измерения. [c.38]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа, в которых оптическая плотность или пропускание) исследуемого или стандартного раствора измеряется относительно чистого растворителя или раствора холостогоъ опыта, обусловлена погрешностью измерения аналитического сигнала А, Т). [c.187]

Рис. 11.40. Кривые погрешностей фотометрических измерений (АГ= 0,5%) а — зависимость относительной погрешности охфеделения концентрации от щюпускания (7 — обычный метод измерения 2 — дифференциальный метод низкого поглощения 3 — дифференциальный метод высокого поглощения) б — та же зависимость от оптической плотности (обычный метод измерения)

Чувствительность и погрешность фотометрического определения зависят от выбранного интервала длин волн поглощаемого света. Оптимальная спектральная область, в которой проводят фотометрические измерения, определяется спектрами поглощения фотометрируемого комплекса и применяемого реагента. При этом встречаются следующие основные варианты. [c.181]

Наличие явных отклонений от закона Бугера — Ламберта — Бера ограничивает предельно достижимую воспроизводимость фотометрических измерений интервалом 0,5—1% (относительная погрешность) в области значений поглощения 0,1—1. Этот практический предел обусловлен многими факторами рассеянием света, отражением света от стенок кюветы, изменением температуры в процессе измерения (которое может влиять на молярные коэффициенты погашения) и конечной шириной полосы излучения монохроматора, так как в случае немонохроматичности излучения молярный коэффициент погашения не остается постоянным. [c.367]

Для выполнения анализов с минимальными погрешностями и с максимальной чувствительностью фотометрические измерения необходимо проводить в области узкой спектральной полосы, соответствующей максимуму светопоглощения [Булатов М. И., Калинкин И. П., 1976 Peters D. et al., 1978]. [c.71]

Рассмотрим влияние результатов измерения оптической плотности раствора прн разных длинах волн на чувствительность и погрешность фотометрического определения. Допустим, что рассматриваемый комплекс имеет спектр поглош,ения, показанный на. рис, 2.8, а. Выберем участки спектра, где анализируемое соединение поглощает лучи максимально (при к = 550 им) и минимально (при % = 640 нм). Затем, приготовив окрашенные растворы с различными конпентращ1Ями так, чтобы < С.2 < g, измерим их оптические плотности при макс и А,мин- Для обеих длин волн построим графическую зависимость оптической плотности от концентрации раствора определяемого вещества (см. рис. 2.8, б). Из рисунка видно, что при изменении концентрации вещества в интервале от j до С. (АС) соответствующее ему изменение оптической плотности АЛ будет гораздо больше при Кхякс, чем при 1мин- Так как практическая погрешность измерения оптической плотности раствора приблизительно одинакова, то изменение концентрации АС (погрешность определения) будет гораздо больше при чем при Kia - Угловой коэффициент зависи- [c.44]

Из уравнений (7.47) и (7.48) видно, что ош ибка титрования Ф зависит как от С, так и от ДГ, Г и АЛ. Она будет тем меньше, чем больше значение молярного коэффициента светопоглощения е. Но растворы, титруемые при Яма с- даже при небольших концентрациях, но значительных толщинах кювет будут сильно поглощать свет, что может привести к серьезным фотометрическим погрешностям при измерении Г и Л как за счет того, что при высоких Л (низких Г) воспроизводимость их определения уменьшается, так и за счет отклонений от уравнения (2.3). Поэтому желательно экспериментально выбрать такую длину волны, при которой е был бы достаточно велик, но изменение поглощения (пропускания) во время титрования происходило бы в удобных для измерения пределах. [c.232]

Определение компонентов ведут из одной навески. Стронций титруют комплексоном III с индикатором метилтимоловым синим в аммиачной среде при температуре 6—8° [1] после отделения висмута (в виде его йодидного комплекса) циклогексаноном [2]. Висмут определяют также комплексонометрически при pH I—2 с индикатором ксиленоловым оранжевым. Титан определяют фотометрически измерением эк-стинкции перекисного комплекса титана, образуемого в кислой среде. Метод позволяет определять стронций с погрешностью не более 0,6%, висмут — 0,4%, и титан — 1% отн. Сумма составных частей в пересчете на окислы колеблется в пределах 0,9%. [c.101]

Для определения микроколнчеств веществ шир<1ко распространены и часто применяются в ионометрии аналитические методики, основанные на прямых потенциометрических измерениях и расчете результатов анализа непосредственно из уравнения Нернста. Эти методы характеризуются высокой чувствительностью анализа и погрешностью определения, сравнимой с погрешностью фотометрического, спектрального или атомноабсорбционного методов определения микропримесей. Для прецизионного определения макроколичеств веществ в ионометрии применяются методы потенциометрического титрования, когда потенциалопределяющий ион, к которому обратим индикаторный ионоселективный электрод, является одним из компонентов титрационной системы (титруемый ион, титрант и индикатор конечной точки титрования). Погрешность определения [c.5]

В дифференциально1Й фотометрии используют различные приемы работы. Чаще используют метод определения больших концентраций . В соответствии с техникой дифференциальной фотометрии в этом методе оптический нуль фотометрического прибора по шкале поглощений (А = 0, 7=100%) устанавливают по раствору сравнения, содержащему аналитическую форму определяемого вещества. Обычно таким раствором сравнения является один из растворов стандартного ряда. Тогда, выполняя измерение светопоглощения фотометрируемого раствора относительно этого стандартного раствора, может быть достигнуто расширение фотометрической шкалы и, следовательно, уменьшение погрешности измерения пропускания или поглощения. Как видно из рис. 1.21, эффект расширения фотометри- [c.62]

Релятивизация (от англ. relative — относительный) — прием, при котором аналитическое определение проводят относительна некоторого другого объекта, а результат анализа определяют па разности, так что систематические ошибки измерения взаимно вычитаются. Так, в весовом анализе массу осадка находят по разности масс тигля с осадком и пустого тигля. Если при обоих взвешиваниях использовать одни и те же гири, их систематические погрешности будут исключены. При использовании других гирь, того же достоинства систематические погрешности всех использованных гирь могут сложиться. Аналогичным образом, если для-объемного или фотометрического определения какого-то компонента использован стандартный образец, отбор аликвотных порций стандартного и исследуемого растворов следует производить с помощью одного и того же набора мерной посуды. В этом случае систематические погрешности мерной посуды будут релятиви-зованы. [c.40]

В СССР известны автоматические фотометрические газо анализаторы ФЛ 550-1М и ФЛ 4504 и хемилюминесцентный газоанализатор, разработанный ВНИИАП, г. Киев. Последний пока серийно не выпускается. С точки зрения автоматизации процесса эти газоанализаторы имеют бесспорное преимущество перед химическими неавтоматическими методами, но не удовлетворяют по диапазону измеряемых концентраций (на порядок ниже требуемой величины) и допустимой основной приведенной погрешности измерения 20%. Следует учесть, что погрешность любого автоматического устройства включает в себя погрешность поверочных и градуировочных смесей, погрешность от дрейфа нуля и нестабильности показаний и погрешность от изменения внешних воздействий. [c.72]

Оптимальные количества калия, определяемые этим способом,— 1 —10 мкг [[914], по другим данным — 5—50 мкг 1034,. 1591] Высокая чувствительность этого метода отмечается многими исследователями [196, 595, 2128] Погрешность определения около 6% [914], при очень малых количествах калия — около 10% [1824] Точность возрастает при измерении оптической плотности при 496 ммк [595, 1794]. Растворы подчиняются закону Ламберта — Бера. Фотометрическое определение калия в виде иодоплатината применяется при анализе цемента [1235], почвы [914, 1937], биологических объектов [1794] [c.94]

Фотометрический метод с использованием комплекса железа(1П) с 1,10-фенантролином позволяет определять 10 % кобальта с погрешностью 3% [1248]. Метод основан на окислении кобальта комплексом и измерении оптической плотности трис-фенантролината же-леза(П). На этом же принципе основан метод потенциометрического титрования кобальта в присутствии 1,10-фенантролината раствором железа(111). Метод позволяет определять >10 % кобальта с погрешностью 2,5%. Скачок потенциала в конечной точке тйтрования составляет 120 мВ на 0,05 мл 10 М раствора Fe lg. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология