Точность энергетических измерений

Для твердого водорода остаточная энтропия при О К обусловливается существованием двух его модификаций пара- и орто-водорода. В связи с этим твердый водород также можно рассматривать как раствор (орто- и пара-водорода), энтропия которого не падает до нуля при О К- Наличие остаточной энтропии у СО (N0, N20) связано с различной ориентацией молекул СО в кристалле (ОС —СО и СО — СО). Так как атомы С и О близки по своим размерам, то эти два вида ориентации в кристалле должны обладать практически одинаковой энергией. Отсюда статистический вес наинизшего энергетического уровня отдельной молекулы равен 2, а для моля кристалла —2 . Поэтому остаточная энтропия СО должна быть величиной порядка / 1п2 = 5,76 Дж/(моль К). Сравнение значений стандартной энтропии СО, вычисленных на основании калориметрических измерений [193,3 Дж/(моль К)) и спектроскопических данных [197,99 Дж/(моль К)1. подтверждает этот вывод. Для твердых веществ, кристаллические решетки которых имеют какие-либо дефекты, 5(0) Ф 0. Значения остаточной энтропии у отдельных веществ, как правило, — небольшие величины по сравнению с 5°(298). Поэтому, если пренебречь остаточной энтропией (т. е. принять условно 5(0) = 0), то это мало повлияет на точность термодинамических расчетов. Кроме того, если учесть, что при термодинамических расчетах оперируем изменением энтропии при протекании процесса, то эти ошибки в значениях энтропии могут взаимно погашаться. Почти каждый химический элемент представляет собой смесь изотопов. Смешение изотопов, как и образование твердых растворов, ведет к появлению остаточной энтропии. Остаточная энтропия связана с ядерными спинами. Если учесть, что при протекании обычных химических реакций не изменяется изотопный состав системы, а также спины ядер, то остаточными составляющими энтропии при вычислении изменения энтропии Д,5 можно пренебречь. [c.265]

Необходимо заметить, что в системе ГОСТ Р имеется ГОСТ 24614-81 Жидкости и газы, не взаимодействующие с реактивом Фишера. Кулонометрический метод определения воды . Данный нормативный документ регламентирует проведение измерений любой жидкости, не реагирующей с реактивом Фишера, то есть не создающей аналитических помех. В принципе это может быть и нефть, нефтепродукты и энергетические изоляционные масла. Однако в существующем виде этот стандарт не может быть использован для измерений воды в нефти без дополнительной переработки и адаптации поскольку, во-первых, в нем не учитывается специфика такого объекта, как нефть с водой. Поэтому пробоотбор и пробоподготовка, имеющие решающее значение для точности измерения, ока- [c.254]

Точность энергетических измерений. Есть очень мало данных по систематическому изучению погрешностей фотографической фотометрии. В основном исследовался случай монохромного сравнения двух линий — задача типичная для спектрального анализа, измерения интенсивностей составляющих сверхтонкой и ротационной структуры и т. п. [c.311]

Известны различные методы определения удельной поверхности дисперсных тел. Наиболее широкое распространение в научной и производственной практике получили методы низкотемпературной адсорбции азота (БЭТ), газопроницаемости в различных режимах течения газа, электронной микроскопии, ртутной порометрии и кинетический метод (по скорости образования пироуглерода иа углеводородного газа) [1—3]. Рассмотрим кратко главные достоинства и недостатки для каждого из методов, В методе БЭТ главным методическим недостатком является то, что при выводе основного уравнения адсорбции не учитываются энергетическая неоднородность поверхности и взаимодействия молекул внутри адсорбционного слоя существует также некоторая неопределенность в величине посадочной площадки адсорбируемой молекулы [2], В работе [2] рассмотрены и другие ограничения применимости метода БЭТ. В последнее время разработаны экспресс-методы [4], значительно сократившие время измерения, К достоинствам метода относится возможность получения высокой точности самих измерений (но не его интерпретации). [c.117]

Поэтому количественный критерий разрешающей способности (или разрешающей силы) прибора должен быть дан в предположении определенной точности энергетических измерений. Такой критерий был установлен Рэлеем, который дал определение разрешающей способности для случая, когда она обусловлена дифракционным инструментальным контуром [см. формулу (13)]. Согласно Рэлею наименьший разрешимый интервал бХ равен расстоянию между главным максимумом и первым минимумом функции, описывающей этот контур. В угловой мере это расстояние равно бф = Х/й. Две монохроматические линии одинаковой яркости, расположенные на таком расстоянии друг от друга, дают суммарный контур, представленный на рис. 8. Абсцисса точки пересечения контуров обеих линий равна Х/2й. Подставив это значение в уравнение (13), найдем ординату точки пересечения [c.23]

Для более детального исследования связи чувствительности анализа с точностью энергетических измерений в спектре запишем критерий обнаружимости линии следующим образом [c.308]

В случаях, когда точность измерения энергии определяется флуктуационной ошибкой числа проявленных зерен, можно рекомендовать доводить плотность почернения фотослоя до 0,3—0,4, т. е. до области максимума эквивалентного квантового выхода. Это обеспечит максимальную точность энергетических измерений. Если время, которое мы можем затратить на экспозицию, допускает получение существенно больших почернений, рационально использовать его на получение нескольких спектров, каждый из которых имеет плотности почернения, приблизительно соответствующую максимальному эквивалентному квантовому выходу. Это обеспечит большую точность измерений, чем получение одного спектра с увеличенной экспозицией. [c.292]

Многочисленные экспериментальные исследования, проводившиеся оптическими методами, подтверждали выводы теории Дирака о тонкой структуре энергетических состояний атома водорода. В некоторых экспериментах наблюдалось небольшое расщепление уровней 25i/, и 2р./ но это расщепление было порядка вероятной ошибки измерения (- 10" по отношению к энергии перехода). Применение радиочастотной техники к исследованию малых разностей между энергетическими уровнями повысило точность измерения на 3—4 порядка, что позволило в 1947 г. Лэмбу и Резерфорду [50] с достоверностью установить, что уровни 2si/j и 2рч смещены друг относительно друга [c.313]

В то время как для газообразных веществ знание спектра внутренних электронных колебательных и вращательных переходов достаточно для расчета термодинамических функций с точностью, превышающей точность прямых измерений, для адсорбированных веществ аналогичная задача значительно сложнее. Для вычисления суммы по состояниям и расчета термодинамических функций адсорбированных молекул в общем случае необходимо знать следующее 1) изменение частот внутренних колебаний адсорбированных молекул 2) возмущение твердого тела 3) частоты колебаний адсорбированных молекул относительно адсорбционного центра 4) частоты либрационных колебаний адсорбированных молекул 5) вклад, обусловленный энергетической неоднородностью адсорбционных центров, и 6) вклад, обусловленный взаимодействием адсорбированных молекул друг с другом [74]. [c.146]

В отдельных областях спектра используют различные единицы измерения длин волн и частоты. В области радио- и микроволн в качестве единицы измерения частот V используют преимущественно герцы, килогерцы и мегагерцы. Однако при частотах выше 10 Гц (инфракрасная область) точность измерения частот по сравнению с точностью измерения длин волн становится неудовлетворительной. Поэтому в этих областях в качестве единицы измерения длины волны часто используют сантиметр или дольные единицы от него (см. табл. 5.1). Пропорциональность между энергией и величиной, обратной длине волны [уравнение (5.1.1)], позволяет быстро оценить соответствующие энергетические соотношения, и вместо длины волны все больше используется значение ее обратной величины 1/А, = V = v/ . Величину 1/К измеряют в обратных сантиметрах ( м ) и называют волновым числом. Для пересчета волновых чисел в величины энергии используют соотношение [c.174]

Как уже указывалось, энергия связи (или дефект массы, упаковочный множитель) характеризует энергетические соотношения при ядерных превращениях. Поэтому очень важно ее точно знать, а это в свою очередь требует максимальной точности в измерении атомных весов. [c.28]

Повышение точности спектроскопических измерений дало возможность ноказать, что каждая линия серии Бальмера в действительности состоит из нескольких, по крайней мере двух, линий, длины волн которых, впрочем, различаются чрезвычайно мало (для Яа-линии разница составляет только приблизительно 0,05 к, т. е. менее <0,001% длины волны). Зоммерфельд показал, что теория Бора может в принципе сама объяснить тонкую структуру спектра. А именно, если учесть (допустив, что орбиты электронов являются эллипсами) зависимость массы электрона от его скорости, что следует из теории относительности, то для энергии атома получается уравнение, в которое входит и побочное квантовое число к. Поэтому энергетические уровни на рис. 21 расщепляются на подуровни. Хотя эти подуровни и лежат чрезвычайно близко один к другому, переходам Зз->2г, Зг- 2 , 31- 2г и т. д. [на основании уравнения (10)] отвечают теперь уже не одни и те же частоты, или длины волн. Однако теория Бора — Зоммерфельда не дает количественного объяснения наблюдаемым фактам. Особенно ясно недостаточность количественной стороны этой теории проявляется при попытках приложить ее к более тяжелым атомам. [c.102]

Установленная связь между адсорбцией и смачиванием делает измерение теплот смачивания твердых тел жидкостями одним из наиболее плодотворных способов изучения взаимодействия иа границе раздела твердое тело — пар. На первый взгляд это кажется парадоксальным, однако прямые калориметрические измерения Qx (интегральных теплот смачивания) методически проще и надежнее, чем измерения Qa, они применимы даже тогда, когда измерения Qa затруднены и позволяют исследовать энергетическую неоднородность твердых поверхностей, их среднюю полярность, закономерности адсорбции из растворов и т. д. Современные калориметры, снабженные термисторами, позволяют измерять Qx с точностью до 0,04 Дж. Изучая смачивание чистого твердого тела и образцов, на которых предварительно адсорбировано вещество, можно построить кривые зависимости Qx от степени заполнения поверхности. Обычно значения Qx положительны и по мере заполнения поверхности уменьшаются, поскольку вначале смачиваются наиболее активные участки. Анализ этих кривых позволяет найти количественное распределение активных центров по энергиям. [c.114]

Учет потребляемых энергетических ресурсов осуществляется в соответствии с установленными государственными стандартами и нормами точности измерений. [c.304]

Для подсчета треков необходим высококачественный микроскоп с большим увеличением. Точность метода в лучшем случае составляет 3%). Селективность метода эмульсий может быть увеличена измерением пробегов а-частиц, но энергетическое разрешение невелико и составляет 3—4%. [c.148]

Понятие эквивалентного квантового выхода т] фотоэмульсии можно определить как число, показывающее, какая часть квантов, падающих на фотоэмульсию, необходима, чтобы, пользуясь идеальным приемником, получить ту же точность регистрации энергии. На рис. 12.4 [12.3] показан ход кривой эквивалентного квантового выхода и характеристическая кривая для одной из типичных эмульсий. Для получения наибольшей точности измерений при заданном энергетическом потоке целесообразно работать в области малых почернений, где величина эквивалентного квантового выхода наибольшая. [c.296]

Полученная в работе [311] оценка показывает, что с помощью обычного однокристального гамма-спектрометра можно измерять энергию у-лучей с точностью до 1 %. Следует отметить, что точность определения энергии у-излучения зависит от стабильности работы спектрометра, от интенсивности линии и ее положения в спектре. Стабильность работы спектрометра контролируется путем периодической проверки калибровки в процессе работы. В случае особо точных измерений тщательно калибруется узкий энергетический интервал, в котором находится исследуемая линия. [c.240]

Все приборы такого рода существенно сложнее по своему устройству и эксплуатации, чем приборы, построенные по обычным — классическим схемам. Их применение целесообразно лишь тогда, когда точность энергетических измерений в спектре ограничивается шумами, связанными с приемником излучения. Действительно, полагая, что шум приемника не зависит от падающего на него светового потока, мы легко получаем, что отношение сигнал/шум прямо пропорционально величине сигнала. Для увеличения атого отношения, определяющего точность измерений, необходимо тем или иным способом увеличивать измеряемьш световой поток. [c.209]

Поэтому количественный критерий разрешающей способности (или разрешающей силы) прибора долигеп быть дан в предположении определенной точности энергетических измерений. Такой критерий был установлен Рэлеем, который дал определение разрешающей способности для случая, когда она обусловлена дифракционным инструментальным контуром (13). Согласно Рэлею наименьший разрешимый интервал бХ равен расстоянию между главным максимумом и первым минимумом функции, описывающей этот контур. В угловой мере это расстояние равно бф = Х Ь. Две монохромати- [c.21]

Различнрле случаи применения золомеров в промышленности и обогащении угля описывают авторы [22]. Возможности использования интегральной и селективной регистрации рассеянного 7-излучения для непрерывного измерения качества угля на конвейере встречаем, например, в работе [23]. Приборы ФРГ д я измерения зольности в потоке описаны в [24], а Японии— в [25]. Проблемам точности ее измерения пЬ-священа работа [26]. Скоростной метод измер н[(я кокса по комптоновскому рассеянию у-излуч игЫ представляют авторы [27], а при использовании нрзкЬ-энергетического излучения [28]. Влияние неоднородности угля на результаты измерения зольности описайо в работе [29]. [c.35]

Ртутные дуговые лампы выпускаются разной формы и различной мощности. Некоторые типы ламп такого рода изображены на рис. 10.13.Большинство их может питаться как постоянным, так и переменным током. Ртутные лампы могут быть использованы для энергетических измерений в видимой и ультрафиолетовой частях спектра. Для некоторых из них хорошо измерены абсолютные и относительные величины излучаемой энергии. Наиболее тщательно изучено излучение лампы иУ-81ап(1аг(1 [10.17], [10.18]. Распределение энергии в спектре этой лампы измерено с точностью до 2%. Широко распространенные отечественные лампы ПРК-2 и БУВ-15 близки по своим характеристикам к лампам иУ-81ап(1аг(1. Таблицы распределения энергии в спектре ламп иУ-81ап(1аг(1, ПРК-2 и БУВ-15 даны в книге [10.18]. [c.262]

Указанные возможные источники пофешности в той или иной степени оказывают влияние на точность получаемых результатов. Если в пробе и эталоне содержится одинаковое количество элемента, то и измеренные активности в определенном энергетическом диапазоне, где присутствует гамма-излучение с характерной для данного элемента энергией, будут одинаковыми. Неодинаковость измеренных активностей и характеризует сходимость метода. Статистический характер распада, изменение потока нейтронов при облучении эталона и образца, нестабильность электронной регистрирующей аппаратуры и другие факторы офаничивают точность метода. Измерения, проведенные на автоматической установке НАА растений, показали, что точность результатов анализа, если она не офаничена недостаточной статистикой отсчета, составляет 1,5 - 2%. Наибольшую пофешность в точность [c.51]

Методом характеристических потерь энергии электронами (Ер=200 эВ) с угловым разрешением изучена пространственная дисперсия плазмонов в графите в интервале квазиимпульсов 0-ь 16 нм . Спектры ХПЭ получены в ФТИ им. А.Ф. Иоффе РАН. Все эксперименты выполнялись с помощью многоканального электронного спектрометра с угловым разрешением [1] с оригинальным дисперсионным энергоанализатором типа коническое зеркало [2]. Угловое разрешение прибора по полярному углу 0 и азимутальному углу <р было одинаковым (1.5 х1.5"). Значения полярньсх углов 0, определялось с точностью 0.5 . Угол падения первичного пучка электронов на образец 0=50°. Углы сбора неупруго рассеянных электронов составляли 15-55". Анализатор работал в режиме постоянного абсолютного энергетического разрешения ДЕ=0.6 эВ и был настроен на энергию пропускания 30 эВ. Измерения проведены на образцах высокоориентированного пирографита (НОРС). Определение энергии л- и о-плазмонов проведено с использованием формализма Крамерса-Кронига [3]. Величина переданного импульса (q - это квазиимпульс л-электронов) определена по следующей формуле = , [c.48]

Хроматографически измеренные теплоты адсорбции хорошо согласуются с величинами, определенными калориметрически или полученными путем применения уравнения Клаузиуса — Клапейрона к данным изотермам адсорбции при двух или нескольких температурах. Вследствие энергетической неоднородности поверхности теплота адсорбции, вообще говоря, при измерении зависит от поверхностной концентрации адсорбата. Величины, полученные с помощью газовой хроматографии, соответствуют весьма малым поверхностным концентрациям, в то время как калориметрически измеренные величины или изостерические теплоты адсорбции могут быть получены с достаточной точностью лишь при заметных поверхностных концентрациях. Поэтому для сравнения хроматографически определенных теплот адсорбции следует привлекать только такие калориметрически определенные величины, [c.464]

Благодаря развитию вычислит, методов и значит, совершенствованию неэмпирич. расчетов электронного строения молекул было установлено, что для достижения точности расчетов, сравнимой с точностью лучших эксперим. измерений, вариационные волновые ф-ции должны быть построены иа значительно более широком базисе исходных ф-ций, чем при использовании методов мол. орбиталей, и содержать слагаемые, отвечающие не одной, а нескольким разл. конфигурациям электронной оболочки. Это позволяет получить более сложную картину электронного строения молекул, учитывающую локальное, а не усредненное по всем возможным положениям влияние электронов друг на друга, т. е. электронную корреляцию. Расчеты показывают, что во мн. случаях электронная корреляция определяющим образом влияет на энергетические и др. характеристики молекул. [c.366]

В ряде исследовательских работ [544, 789, 790, 806, 832], посвященных анализу макроколичеств фтора, точность активационного анализа зависела от точности определения величины потока нейтронов, которое осуществлялось с по.мощью измерения активности подходящего монитора. Образец и стандарт облучались независимо, после чего рассчитывалось содержание нскомо-гс элемента В JiannoM образце. При этом наибольшим источником ошибок являются различия в пространственном расположении отдельных образцов и отклонения от постоянства потока нейтронов h i весьма небольшой площади образца. Изменение энергетического спектра потока нейтронов может вызываться также столкновением нейтронов с ядрами легких элементов. [c.49]

Большинство радиоактивных нуклидов обладает своим, только им присущим энергетическим спектром корпускулярного и фотонного излучений (см. Приложение I). Это позволяет по измеренному спектру не только идентифицировать те или иные нуютиды в смеси, но и определять их количество с высокой точностью. Комплексный анализ, как правило, требует использования различных методов и методик исследования. [c.63]

Теория ионизации при ударе быстрой частицы принципиально не отличается от теории возбуждения. Единственное различие здесь состоит в том, что конечное состояние ионизуемого атома или молекулы отвечает непрерывному энергетическому спектру, что учитывается соответствующими волновыми функциями. С наибольшей точностью была вычислена функция ионизации атомов Н, Не и молекулы Нг. На рис. 101 и 102 со-поставлен ) вычисленная (верхние кривые) [924 а] и измеренная кривые зависимости сечения ионизации Не (рис. 101 [1154]) и Нг (рис. 102[1212]), Аналогичные кривые для неона и ртути представлены на рис. 103 (Ке) и 104 (Н ). На этих рисунках верхние кривые являются теоретическими кривыми зависимости сечегшя ионизации от величины К I (К — энерги с [c.408]

Помимо геометрической структуры поверхности и пор адсорбентов и катализаторов для ряда их важнейп1их применений существенно составить представление об энергетическом рельефе их поверхности. Эти сведения можно получить также при помощи адсорбционных методов. Обычно для этой цепи применяется обработка изотерм адсорбции при помощи статистических методов, интенсивно разрабатываемых у нас Рогин-ским и его сотрудниками и Темкиным . Однако эта обработка часто связана со многими упрощающими допущениями, не всегда отвечающими реальной структуре адсорбентов, реальным свойствам адсорбционных слоев и широте и точности измерений изотермы (допущения о непрерывности изотерм, об отсутствии взаимодействия, подбор функций распределения на ограниченном интервале и т. п.). [c.198]

Этот вариант получил название относительный метод . Нетрудно видеть, что в результате применения относительного JVIeтoдa нет необходимости точно знать поток ядерных частиц, лишь бы он был постоянным по всему объему, занимаемому образцом и стандартами. Отпадает также требование к постоянству потока во времени и нет необходимости точно знать величину сечения ядерной реакции, меньшее влияние на результаты оказывает изменение энергетического спектра ядерных частиц. Абсолютные измерения активности заменяются относительными, которые в целом много проще и точнее. Все это вместе взятое значительно упрощает проведение активационного анализа и повышает точность определения. [c.23]