Стрихнин анионами

Рис. 465. Дигидрат гидробромида стрихнина. Анионный слой. В скобках указаны координаты г в А. Показаны винтовые оси QyЧ .

Как и в случае других ионных органических соединений, структура имеет слоистый характер. Ионы Вг и молекулы НзО образуют гофрированный анионный слой су 4 толщиной около 5 А. Между двумя такими слоями расположен двойной слой молекул стрихнина (51) или, вернее, двойной слой катионов НЗ . Как и обычно, в этом двойном слое неполярные концы (бензольные кольца) катионов направлены друг к другу, а полярные концы ориентированы в сторону анионного слоя. Валентная конфигурация тетраэдрическая. Расстояние [c.517]

Указанные колонки образуют анионные слои Ьс, чередующиеся с двойными слоями молекул стрихнина (вернее, катионов НЗГ ). Как и в других структурах ионных органических соединений, пе-полярная сторона катиона а полярная сторона (аммонийный атом слоя (рис. 469). [c.521]

Рис. 468. Пентагидрат сульфата стрихнина. Колонки анионов и молекул Н2О, вытянутые вдоль Ь.

Подобные результаты были также получены с помощью электрофореза на бумаге с применением оптически активных электролитов (для катионных комплексов это обычно тартрат или антимонилтартрат, а для анионных комплексов — стрихнин, хинин и др.). Принято считать, что для разделения оптических изомеров необходима трехточечная адсорбция, или комплексообразование. Этими тремя точками обычно являются водородные связи и (или) ионное взаимодействие. Однако данные, полученные методом электрофореза на бумаге, свиде- [c.330]

Энантиоморфные формы отличаются между собой по растворимости диастереоизомеров (солей оптически деятельных комплексов), содержащих в качестве аниона или катиона оптически активный кислотный остаток (тартрат-ион, бромкамфорсульфо-нат и т. п.) или положительно заряженный ион (например, катионы на основе стрихнина, бруцина и т. п.). [c.60]

Приведенные соображения объясняют также, по-видимому, влияние больших многозарядных ионов (оптически активных или иных), полиэлектролитов и протеинов на реакции комплексов. Так, например, катионы бруцина, хинина и стрихнина [141] ускоряют диссоциацию и рацемизацию [Ре(рЬеп)з] . При этом катионы, удерживаемые комплексом просто за счет вандерваальсовых сил, понижают электронную плотность у координированного атома азота и повышают скорости реа[кций. Ассоциированный анион камфорсульфоната вызывает увеличение скорости реакции, вероятно, вследствие результирующего разрыхления структуры иона [Ре(рЬеп)з]- при замещении гидратационной водь1 на анион. Аналогично влияют большие ионы на [К1(рЬеп)д] [69]. В этом случае наблюдается небольшое отличие между и /-изомерами. Возможно, что существует связь между биологической активностью комплексов и их поведением в присутствии полиэлектролитов и протеинов [79]. [c.111]

Для полного разделения необходимо удаление разделяющего агента, а превращение диастереоизомер — энантиоморф, естественно, зависит от конкретных особенностей каждого случая. Так, например, метод, часто используемый в случае диастереоизомерных солей стрихнина или хинина, заключается в размалывании твердого соединения с йодистым калием или перхлоратом натрия с последующей экстракцией калиевой соли комплексного аниона водой (иодид или перхлорат алкалоида нерастворимы). Для удаления разделяющего агента можно использовать также ионообменные смолы. Если полученный раствор оптически активен и ра-цемизуется с уменьшением вращения до нуля (когда соединение не инертно), то это ясно показывает, что разделяющего агента больше не осталось. [c.195]

Для разделения катионных комплексов прежде всего широко используют оптически активную бромокамфорную сульфокислоту [181] кроме того, наряду с другими применяют камфорную сульфокислоту, винную и диацетилвинную кислоты [182]. Для расщепления анионных комплексов пригодны оптически активные основания, такие, как пропилендиамин [183], а-фенилэтиламин [184], стрихнин, бруцин, цинхонин и т. п. В соответствии с этим проводят необходимую реакцию двойного обмена, получают, например, при взаимодействии разделяемого бромида с серебряной солью (+)- или (—)-бромокамфорной сульфокислоты раствор комплексной соли и оставляют его для кристаллизации. Иногда применяют также фракционированное выщелачивание кристаллической массы холодной водой и т. д. При особо благоприятных соотношениях растворимости можно даже проводить разделение при осаждении в некоторых случаях удается провести полное разделение оптически активных компонентов однократным осаждением раствора комплексной соли (например, оптически активным бромокамфоросуль-фонатом аммония). Оптическое расщепление комплексных солей достигается также путем адсорб ции на оптически активном кварце [185] или на крахмале [186]. Однако часто такого рода разделение происходит весьма трудно, потому что более или менее быстро наступает рацемизация. [c.276]

Метод этот является важнейшим и применительно к области комплексных соединений. В качестве оптически деятельных реактивов обычно берут для расщепления катионных комплексов -винную кислоту и ее соли, а также производные d-камферсульфоновой и -бромкамферсульфоновой кислот, для расщепления анионных комплексов — соли хинина, стрихнина, цинхонина, бруцина и ряда других алкалоидов, а также соли с оптически деятельными комплексными катионами. [c.146]

Для разделения рацематной смеси энантиомеров разработаны различные физико-химические методы [66, 67]. Оптически активные катионы в присутствии также оптически активных анионов (тартрат-ион, а-бромокамфора, л-сульфонат-ион, комплексные анионы) образуют диастереоизомеры с различной растворимостью (или с различиями в других свойствах), что способствует их разделению. Для разделения анионов используются протонированные формы оснований типа стрихнина или бруцина. Труднее поддаются разделению оптически активные нейтральные частицы. Для разделения асимметричных комплексов можно использовать их лучшую экстрагируемость в асимметричные растворители, а также более эффективную адсорбцию из раствора на силикагеле или сахаре либо из газовой фазы на хроматографических колонках и др. [68]. [c.339]

Существуют различные мнения относительно состава осадка и эффективности стрихнина как количественного реагента. Ог-берн и Миллер полагают, что в осадке на один атом осмия приходится три молекулы стрихнина и что в его состав не входит ни сульфат, ни хлор. Гилкрист [100] нашел, что осаждение неколичественное, и показал, что из бромоосмата и хлороосмата аммония образуются разные комплексы и что осадок, по-видимому, представляет собой соль стрихнина, содержащую в качестве аниона галогеноосмат. Автор книги подтвердил данные Гилкриста о составе комплекса и данные Огберна и Миллера [c.13]

Для разделения на оптические изомеры комплексов катионного типа кроме винной кислоты и ее солей используют а-бромкамфар-я-сульфонат, камфар-я-сульфонат, а-камфарнитронат и др. Для разделения комплексов анионного типа используют такие оптически активные вещества, как стрихнин, бруцин, цинхони-дин, а-фенилэтиламин, морфин, хинидин и др. [c.65]

Выбор соответствующего ионита определяется его кислотностью или основностью, которая доллспа быть достаточной лишь для нейтрализации одного вида ионов или группы ионов, содержащихся в электролите. Слабые кислоты, например сини.льная, сероводородная, фенол, угольная и кремневая, легко могут быть отделены от сильных кислот (соляной, серной, фосфорной и др.) путем пропускания через слабоосновный анионит, основность которого недостаточна для нейтрализации слабых кислот [305]. Аналогично при помощи соответствующих катионитов можно разделить основания. Например, карбоксильный катионит может использоваться для отделения слабоосновных алкалоидов (стрихнина, кофеина) от сильноосновных, например от хинина, бруцина, никотина [614]. [c.127]

В первую группу входит отделение катионов от анионов посредством Н (соответственно ОН)-обмена. В качестве примера можно привести препаративное получение многочисленных кислот или оснований из их солей, таких, как свободная марганцовая кислота из перманганата калия или свободная родановодородная и фосфорноватистая кислоты из их щелочных солей. Их получают фильтрованием через обменник в водородной форме (вофатит К5). Примером получения чистых комплексных оснований из их солей, которое может быть легко осуществлено с помощью смолы с ярко выраженными основными свойствами (дауэкс-2), является получение комплексного основания аммиаката кобальта [Со(ЫНз)б](ОЫ)з, которое приводится у Д Анса с сотрудниками . Труднее выделить менее стабильные вещества, а также такие, которые вследствие своей трудной растворимости в воде после связывания с анионом при прохождении через обменник выпадают в осадок примером этого являются многие основания алкалоидов. Здесь часто помогает применение неводного растворителя. Например, получение свободного хинина или стрихнина из их гидрохлоридов проводят, как правило, в спиртовой среде. [c.407]

На основе анионного обмена (анионит марки АМЯР-1) был разработан метод количественного определения хлористоводородных солей кокаина, сальсолина, сальсолидина, папаверина, морфина и эфедрина, кодеина фосфорнокислого, стрихнина азотнокислого, дионина, дикаина, новокаина, совкаина, бигумаля, фенамина и витамина Bj. [c.178]

ЭТОЙ реакции для введения в молекулы белков как простых, так и достаточно слолшых в структурном отношении фрагментов обусловлена главным образом простотой самой реакции и легкостью ее проведения. В качестве радикалов (В) группы В — СеН4 — К в соединениях, которые вводили в реакцию азосочетания с белками, исследованы остатки алифатических или ароматических кислот, эфиров и спиртов, радикалов анионного характера, морфина или стрихнина, аминокислот, полипептидов, холестерина, аспирина, хинина, оптически активных сахаров, гистамина, андростандиола, адреналина и даже типоспецифических полисахаридов оболочек некоторых пневмококков [144]. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология