Льюиса идентификация

При действии кислот Льюиса (например, трифторида бора) Эпоксиды перегруппировываются в альдегиды или кетоны [см. Уравнение (Г.9.10)]. Эта реакция может быть применена для Идентификации олефинов. [c.345]

Нуклеофильная реакционная способность ионов галогенов возрастает по мере увеличения размера ионов. Ион фтора представляет собой чрезвычайно слабый нуклеофил, и алкилфториды, как правило, нельзя получить посредством обычного нуклеофильного замещения. Первичные и вторичные спирты превращаются в хлориды обычно в присутствии хлористого цинка. Галогенид металла может способствовать удалению гидроксильной группы, действуя как кислота Льюиса он также обеспечивает высокую концентрацию ионов хлора. Проба Лукаса, которая служит для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов, основана на разнице в скоростях взаимодействия спиртов с крепким водным раствором соляной кислоты и хлористого цинка. Отделение слоя алкилхлорида служит наглядным доказательством характерной реакции. По реакционной способности в отношении данного реактива насыщенные спирты располагаются в следующем порядке третичные вторичные > первичные. Аллиловые и бензиловые спирты реагируют очень быстро. [c.219]

Согласно его схеме, поглощенный свет переводит молекулу из ее основного состояния С в возбужденное состояние Е, причем молекула очень быстро растрачивает некоторую долю своей энергии и переходит в ниже расположенное состояние Р. Переход Р ->- ( предполагается запрещенным он обусловливает фосфоресцентное излучение, имеющее соответственно довольно большое время послесвечения и энергию, меньшую, чем флуоресценция, которая происходит при переходе ->-( . В 1944 г. Льюис и Каша [За идентифицировали состояния Е, ( на диаграмме Яблонского как синглетные состояния, а состояние Р — как триплетное состояние. В настоящее время такая идентификация состояний является общепризнанной и бесспорной. [c.297]

Несомненно, идентификация линий в начальный период спектрохимической работы в лаборатории является утомительной, трудоемкой задачей, но постепенно накапливаются пластинки с идентифицированными элементами. Следовательно, упростить и ускорить задачу сравнения спектра пробы со спектром стандартной пластинки можно, применяя проекционный компаратор или компаратор Ю. Льюиса. В этих приборах спектры двух пластинок для облегчения сравнения располагаются рядом, [c.174]

При действии кислот Льюиса (например, трифторида бора) эпоксиды перегруппировываются в альдегиды или кетоны [см. схему (Г.9.14)]. Эту реакцию можно применять для идентификации олефинов. [c.368]

Очень важным событием в развитии электронного парамагнитного резонанса было открытие, впервые сделанное Льюисом и Лип-кином [7] и затем проверенное в середине 50-х годов. Льюис и Лип-кин установили, что обычно очень неустойчивые радикалы можно стабилизировать на неопределенные промежутки времени, просто приготовляя их в твердой матрице [5, 8]. Это открытие, которое обсуждается в следующем разделе, было сделано на том этапе,, когда началась разработка метода экспериментального исследования электронного парамагнитного резонанса и вводились различные усовершенствования, приведшие к значительному повышению чувствительности и разрешающей силы приборов. Тем самым оказалось возможным обнаруживать захваченные радикалы в очень небольшой концентрации. Однако идентификация радикалов затруднялась невозможностью во многих случаях интерпретировать сложные огибающие спектры, полученные при исследовании порошков и стекол. [c.12]

Наиболее определенным доказательством наличия катионного механизма полимеризации альдегидов является легко наблюдаемое каталитическое действие кислотных реагентов, таких, как протонные кислоты и кислоты Льюиса. До сих пор имеется мало надежных сведений о разделении и идентификации стадий инициирования, роста и обрыва цени, через которые, как полагают, протекает процесс полимеризации. Существует большая потребность в кинетических исследованиях, однако они требуют от экспериментатора большого искусства ввиду трудностей в получении чистых мономеров, а также ввиду нестойкости и нерастворимости полимеров. [c.382]

Как будет ясно из дальнейшего изложения, все последующее развитие исследования окисления углеводородов не смогло выдвинуть иного объяснения для происхождения отрицательного температурного коэффициента, чем то, которое содержится в описанных выше попытках Уббелодэ и Льюиса и Эльбе. Действительно, для всех таких объяснений, имеющихся в литературе вплоть до наших дней, общим является то, что для промежуточного продукта с ростом температуры все больше увеличивается вероятность вступления в реакцию либо продолжения цепи, либо неценного превращения в конечные продукты и все меньшей становится вероятность вступления в реакцию разветвления. Поэтому в вопросе отрицательного температурного коэффициента задачей, вставшей перед исследователями уже в середине 30-х годов, являлась, во-первых, идентификация химической природы разветвляющего агента в процессе окисления углеводородов, а во-вторых, вскрытие механизма самого акта разветвления. [c.84]

Позднее Завитсас [19, 24], используя для идентификации фенолоспиртов газожидкостную хроматографию [38], подтвердил результаты Фримена и Льюиса. Любопытно, что экспериментальные данные прекрасно согласуются с теоретическими расчетами, основанными на значениях рКа фенолов. [c.55]

Создание количественных методов компьютерного определения вторичных структур в опытных трехмерных структурах белков необходимо также вследствие усложнения процедуры корреляционного анализа, увеличения количества исследованных рентгеноструктурно белков и по некоторым другим причинам, в частности, из-за неоднозначности результатов предсказания того или иного метода при использовании его разными исследователями. Первые алгоритмы идентификации -изгибов с помощью ЭВМ по экспериментальным данным были созданы И. Кунтцем [142, 143] и П. Льюисом и соавт. [111]. Позднее они усовершенствовались П. Чоу и Г. Фасманом [172], Г. Раузе и Дж. Селтцером [173]. С. Лифсон п К. Сандер [174] разработали компьютерный метод определения -структуры, а М. Левитт и Дж. Грир [153] создали первый алгоритм установ- [c.510]

В течение последних двадцати лет широко изучалась кислотность оксидов степень кислотности, число кислотных центров, тип кислотности (Бренстэда или Льюиса) и распределение кислотных центров. Метод измерений является стандартным и воспроизводимым. Он достаточно подробно описан в ряде обзорных статей [38—41], и поэтому не будет обсуждаться в данной главе. Поскольку поверхностная кислотность является важным аспектом идентификации катализаторов переработки угля, особенно для процессов ожижения и переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля [42], то эти вопросы будут рассмотрены в третьей части книги. [c.46]

Эфиры борной кислоты также можно получить непосредственной этери-фнкацией борной кислоты или борного ангидрида. Такие эфиры представляют собой кислоты Льюиса, и поэтому они взаимодействуют со следующей молекулой спирта, давая комплексное соединение. Раствор образующейся при этом одноосновной кислоты проводит электрический ток лучше, чем сама борная кислота. Этот факт используется для установления относительного положения ОН-групп в циклических диолах-1,2 (например, в сахарах), а именно для идентификации цис- и транс-изомеров, поскольку образование эфира стерически возможно лишь в первом случае [c.275]

Перегруппировка Арбузова. Между химическими свойствами фосфинов и органических производных фосфинистых, фосфонистых и фосфористой кислот, ие содержащих подвижных атомов водорода, существует большое сходство. Представители обоих классов образуют типичные координационные соединения в виде двойных солей с галогенидами металлов. Классическим примером комплексов такого типа могут слул<ить двойные соли с галогенидами меди (I), которые в форме аддуктов с соединениями, характеризующимися дефицитом электронов, используются для идентификации упомянутых органических производных трехвалентного фосфора. На основании изучения реакций перемещения гидрида бора в координационных борфосфорных соединениях к различным электронодонор-ным молекулам был установлен порядок понижения силы оснований Льюиса и, следовательно, уменьшения устойчивости координационных соединений [c.203]

Это означает, что идентификация является более надежной в том случае, если при составлении диаграммы гомологического ряда одновременно даются данные для двух колонок. Такой метод идентификации Льюис, Паттон и Кайе предложили в 1956 г. На рис. 37 дан пример применения этого метода. [c.86]

В работе Д. Габела и соавт. [131], аналогичной только что рассмотренной работе С. Танаки и Г. Шераги, исходные конформационные состояния аминокислотных остатков берутся уже не из эксперимента, а определяются на основе эмпирических корреляций. Для идентификации вторичных структур были использованы так называемые тетра-пептидный и нонапептидный предсказательные алгоритмы, разработанные соответственно Льюисом и соавт. [73] и Бэржесом и соавт. [101]. В данном случае эти алгоритмы, однако, привлекаются не к одной молекуле белка, а к серии родственных белков — 14 гомологам нейротоксина II. Трехмерные структуры всех гомологов (точнее, геометрия основной цепи) считаются идентичными. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология