Винилацетат сополимеризация смеси

Действие -излучения на виниловый мономер, эмульгированный в латексе полимера, является методом получения нестатистических сополимеров [72]. Так, например, осуществляли полимеризацию метилметакрилата в эмульсии приблизительно до степени превращения 20% (при дозе —10 рад). Затем в систему добавляли винилацетат и смесь снова облучали для инициирования сополимеризации. При использовании методов фракционного осаждения были выделены продукты реакции из следующих систем винилацетат или стирол — полиметилметакрилат или полибутилметакрилат метилметакрилат, бутилметакрилат или стирол — поливинилацетат Привитая и блок-сополимеризация могут инициироваться активными центрами, образующимися на основной цепи в результате следующих реакций а) прямого облучения полимера, б) отрыва атома водорода от полимера при помощи радикалов ОН, образовавшихся при облучении водной фазы, в) передачи цепи, г) образования застрявших полимерных радикалов. [c.192]

При радикальной сополимеризации стирола (А) и винилацетата (В) Га = 55, а Гв = 0,01. Какой структуры образуется сополимер, если мономерная смесь имела состав 1 1 [c.204]

Можно использовать смесь сомономеров. Для сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом, акриламидом, метилвинилкетоном и. метилакрилатом можно пользоваться приведенной выше методикой. Для других мономеров нужны небольшие изменения (например, для винилиденхлорида температура 30°, для 2-винилпиридина pH - 3,2). [c.91]

По данным патента [461], ДВС сополимеризуется с акрило-нитрилом при комнатной температуре без инициатора Так, смесь две и акрилонитрила (7 3 по массе), оставленная стоять при комнатной температуре I уже через 4 ч приобретает вид и консистенцию молока, через 12 ч становится желеобразной массой, а еще через 108 ч с последующим 20-часовым прогревом при 100° превращается в твердый пластик (содержание серы 23,7%). Аналогично в зависимости от состава исходной смеси получают сополимеры с различным содержанием серы. Метилакрилат и ДВС (19 1 по массе) в присутствии 0,02% перекиси бензоила, согласно тому же патенту [461], образуют твердый продукт, содержащей 2,58% серы. Такие же продукты получены сополимеризацией ДВС с винилацетатом, стиролом, этил- и бутилакрилатами, мета- [c.158]

Мономеры способны образовать гомополимеры, но не сополимеры. 1.2 = 2. 1=0 1.1 и 2,2 ОТЛИЧНЫ от нуля, Л1 = Г2 = оо. Радикалы реагируют только со своими мономерами образуется смесь гомополимеров. Примеры системы л-хлорстирол—винилацетат, бутадиен — акриловая кислота (блочный метод). В одних случаях некоторые системы дают сополимеры, а в других нет, т. е. константы сополимеризации зависят от способа полимеризации. Если и Г2 существенно больше единицы, то наблюдается тенденция к образованию сополимеров вида [c.134]

Пытаясь применить приведенные выше уравнения к результатам, полученным при дегалоидировании сополимера винилхлорида и винилацетата, Марвел с сотрудниками [24] нашли, что, как правило, а особенно в случае сополимеров с низким содержанием винилхлорида, количество удаленного хлора выше теоретического. Примерно в то же время, когда была опубликована эта работа (1942 г.), были выяснены специфические особенности процесса полимеризации и показано, что допущение о беспорядочном распределении мономерных звеньев в сополимере в общем случае неверно. Это допущение основано на предположении, что константы скоростей присоединения любого мономера к любому полимерному радикалу при сополимеризации равны, откуда следует, что полимер должен иметь тот же состав, что и исходная смесь мономеров. Однако известно, что эти четыре реакции роста могут иметь сильно различающиеся константы скоростей и что смесь мономеров и полученный из нее сополимер только в редких случаях имеют один и тот же состав. [c.213]

Было исследовано влияние некоторых добавок на выходы привитых сополимеров в исследованных нами случаях. Добавление к раствору перхлорвинила в стироле 25% дихлорэтана не изменило скорости полимеризации. Добавление такого же количества ацетона к раствору перхлорвинила в метилметакрилате резко снизило выход сополимера. Выход привитой сополимеризации винилацетата с перхлорвинилом мало изменяется при добавлении в реакционную смесь дихлорэтана. [c.177]

Сополимеризация. а) Смесь из 40 г свежеперегнанного винилацетата, 10 г диаллилмалеината и 0,25 г азодинитрила изо-масляной кислоты диспергируют в 250 мл 3%-ного раствора поливинилового спирта и выдерживают 1 час при 55°, 5 часов при 65° и 2 часа при 80°. [c.67]

При сополимеризации два или более различных видов молекул, каждый из которых способен полимеризоваться сам по себе, соединяются в сложную большую молекулу, часто называемую макромолекулой, которая содержит структурные единицы из молекул каждого исходного вида. Например, хлорвинил способен сам полимеризоваться в полихлорвинил, а винилацетат — в поливинилацетат. Смесь хлорвинила и винилацетата может полимеризоваться, образуя полимерные молекулы, которые содержат структурные (мономерные) единицы полихлорвинила и винилацетата. Если мономерную единицу хлорвинила изобразить буквой X, а мономерную единицу винилацетата А, то сополимер можно изобразить в виде X—X—А—X—А—X—X—X—А—и т. д. Хотя процентное содержание каждого вида мономера в полимере может быть определенным, порядок, в котором они располагаются в полимере (макромолекуле), не определен. Физические и химические свойства сополимера зависят не только от размеров его микромолекул, но и от относительного количества вступивших в эту молекулу различных мономеров. [c.119]

При сополимеризации хлористого винила и винилацетата с преобладанием в смеси винилацетата, значение а при 40° колеблется от 1,5 до 2,0, а при повышении температуры о стремится к единице. При сополимеризации хлористого винила и винилацетата с содержанием хлора в смеси мономеров 15,4% (под действием ультрафиолетового света при 40°) через 24 часа выход сополимера составлял 16%, а содержание хлора в нем было равно 33,9% через 62 часа выход сополимера достиг 79%, а содержание в нем хлора снизилось до 14,4%. Таким образом, в первый период полимеризации получаются сополимеры, более богатые хлористым винилом, чем первичная смесь и соответственно значение о достигает 4,8. [c.220]

О гетерогенности привитых сополимеров и влиянии надмолекулярной структуры исходного полимера на ход сополимеризации свидетельствуют данные исследований прививки полимеров стирола, метилметакрилата и винилхлорида к изотактическому полипропилену [3] и стирола, винилацетата и акриловой кислоты к полиэтилену [39—41]. Подобные привитые сополимеры представляют собой смесь исходного кристаллического полимера и собственно привитого сополимера, полученного в результате зеакции прививки на поверхности надмолекулярных структур 12, 82, 83]. Такое строение продуктов прививки к полиолефинам проявляется в их свойствах. При нагревании привитых сополимеров происходит плавление кристаллических образований при температурах, соответствующих интервалу плавления основного полимера. Прививка полярных полимеров — полиакрило-нитрила, поливинилиденхлорида [42], полиакриламида [11] — может, однако, увеличить теплостойкость и прочность при повышенных температурах. [c.65]

Полимеризация — один из важных методов получения высокомолекулярных соединений. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен, пропилен, винилхлорид, винилацетат, тет-рафторэтилен, акрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, дивинил. При сополимеризации используется смесь мономеров. [c.158]

При сополимеризации винилацетата с нинилхлоридом получают более плотный полимер, чем гомополимер винилхлорида. Такой сополимер получают следующим образом в стеклянную ампулу наливают too МА воды и добавляют около 5 г диспергирующего агента — натриевой соли сульфироиаиного парафина, 0,2, i г персульфата аммония и 0,1 г бисульфата натрия. Смесь охлаждают ниже температуры кипения винилхлорида (—14 ) в охлаждающей смеси ацетона с сухим льдом, В ампулу вводят. 5 г винилацетата и 45 г винил-хлорида, предварительно отмеренного конденсацией в градуированный сосуд. Лмпулу заполняют азотом, запаивают, нагревают до 40 и при згой температуре встряхивают в теченне 2 час, после чего охлаждают смесью воды со льдом и открывают. Содержимое переносят в стакан соответствующих размеров и добавляют равное количество воды. [c.258]

В начале процесса сополимеризации несколько быстрее идет реакция между мономерными молекулами хлористого винила, чем между хлористым винилом и винилацетатом, и полимер, образующийся в начале процесса, содержит несколько больший процент хлора, чем исходная смесь. К концу процесса сополимеризации состав исходной смеси и состав полимера почти одинаковы. Таким образом, готовый полимер все же должен содержать цепи с различным соотношением реагирующих компонентов. Следовательно, в этом случае полимер полидисперсен не только по длине макромолекулярных цепей, но и по их структуре. Фракционирование полимера дает возможность обнаружить оба вида полидисперсиости. [c.254]

Для синтеза однородных, малых по размеру частиц при суспензионной сополимеризации ВХ с винилацетатом, винил-пропионатом, стиролом, эфирами акриловой и метакриловой кислот в реакционную смесь добавляют 1—10 вес.% (от веса мономеров) акриловой или метакриловой кислоты [314]. Полимеры используют для получения покрытий и пленок. [c.418]

Выше уже указывалось, что полихлорвиниловая смола представляет собой жесткий, труднорастворимый материал. Поливи-нилацетатная смола мягка и легко растворима. Полихлорвинил плохо совмещается с поливинилацетатом, и смесь плохо перерабатывается. Для получения однородного продукта, не имеющего недостатков полихлорвинила и поливинилацетата, необходима сополимеризация мономеров хлорвинила и винилацетата. Каждая полимерная молекула содержит структурные единицы хлористого винила и винилацетата [c.126]

Целесообразность использования того или иного мономера определяется условиями проведения процесса полимеризации и требованиями к свойствам волокон. Например, при сополимеризации мономеров в растворе роданистых солей целесообразно использовать метилакрилат (94% акрилонитрила и 6% метилакрилата), скорость полимеризации которого такая же,. как и у акрилонитрила, что облегчает проведение процесса демономеризации полимера. С экономической точки зрения рекомендуют применять винилацетат, стоимость которого ниже стоимости других мономеров, используемых в качестве второго компонента при полимеризации. Добавление второго компонента, как правило, снижает скорость полимеризации акрилонитрила, причем снижение скорости пропорционально количеству добавляемого второго мономера. Введение в реакционную смесь винилацетата обусловливает снижение скорости полимеризации в большей степени, чем добавление экви-молярных количеств метилакрилата. [c.183]

Совместная полимеризация непредельных соединений. Совместная полимеризация двух и более непредельных соединений дает возможность синтезировать полимеры с заранее заданными свойствами. Однако следует отметить, что свойства сополимеров, полученных при сополимеризации различных мономеров, не являются простой суммой свойств полимеров, образуемых каждым из мономеров в отдельности. Из лмономеров одинакового типа всегда можно получить сополимеры. Для мономеров различных типов это не всегда удается и часто для их сополимеризации приходится вводить третий мономер. Так, например, сополимеризация стирола и винилацетата приводит к образованию только одного полистирола. При введении же в реакционную смесь ме-тилметакрилата стирол легко полимеризуется с винилацетатом через эвенья метилметакрилата, с которым легко соединяются оба мономера. [c.246]

ВИНИЛАЦЕТАТ СНзСООСН=СНг, мол. в. 80,09— бесцветная жидкость, замерзающая ниже —84° т. кип. 73 й 0,9342 1,3958 г <> 0,432 спуаа, в воде при 20° растворяется 2,5% В. т. всп. от —5 до —8° (в открытом сосуде). В промышленности В. иолучают взаи.модействием ацетилена с уксусной кислотой в присутствии катализаторов СН=СН -Ь -f СНзСООН СНзСООСН=СН2 (см. Кучерова реакция). Известны жидкофазный и парофазный методы получения В. По первому из них реакция протекает при 60° в присутствии солей ртути по второму — реакционную смесь пропускают над ацетатом цинка, нанесенным на активный уголь или силикагель. Очиш ают В. перегонкой с водяным паром или под вакуумом в качестве ингибиторов применяют серу, резинат меди или дифениламин. Наиболее важным свойством В. является его способность к полимеризации и сополимеризации с другими виниль-ными производными нри этом образуются высоко-молекулярпые полимеры, применяющиеся в пром-сти (см. По.гивинилацетат). [c.284]

Сополимеризация имеет место, когда полимеризуют смесь двух или более мономеров так, что структурные единицы каждого входят в общую цепь. Такие сополимеры имеют свойства, совершенно отличные от свойств смеси индивидуальных гомополимеров (полимер одного мономера). Высокая селективность свободных радикалов отражается в предпочтении, обнаруживаемом при росте радикалов в процессе сополимеризации. Так, малеиновый ангидрид не образует гомонолимора, но дает высокомолекулярный продукт сополимеризации со стиролом, бутадиеном и винилацетатом. В этих сополимерах имеется почти совершенное чередование единиц мономеров. [c.581]

Кроме приведенных выше примеров гомополимеризации , под которой понимается полимеризация одного какого-либо чистого вещества, могут встречаться такие, когда в реакцию вступает смесь двух или большего числа молекул различных веществ, способных к полимеризации (совместная полимеризация, или гетерополимеризация ). Совместная полимеризация двух или большего числа полимеризующихся веществ обычно обозначается кратко как сополимеризация, а ее продукты — как сополимеры. Примером подобной реакции может служить совместная полимеризация винилацетата и винилхлорида [c.176]

Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты,акрилонитрилом,винилхлоридом,винили-денхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Оба эти компонента не образуют гомополимеров, тогда как смесь их очень легко сополимеризуется в присутствии перекисей с образованием однородных по составу сополимеров. Реакцию сополимеризации можно проводить в блоке или в растворе. При эквимолекулярном соотношении исходных компонентов выход полимера колеблется от 40 до 80%, в зависимости от свойств исходного винилового эфира. Сополимеры образуют очень вязкие водные растворы, которые используют для отделки текстильных изделий, обработки кож, стабилизации суспензий. [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология