Замещение веществ простых

Решение. За простейшее вещество принимаем метан. ДЯ 2 98 = — 4,9 к5ж/лоль.Последовательность замещения в простейшем веществе [c.38]

Решение. За простейшее вещество принимаем бензол ДЯу 298 2,8 кдж моль. Последовательность замещения в простейшем веществе [c.39]

При реакциях замещения обычно простое вещество взаимодействует со сложным, образуя другое простое вещество и другое сложное [c.185]

Эквивалент — это весовое количество простого вещества (химического элемента. — Ю. С.), которое при замещении другого простого вещества играет его роль (О. Лоран). Сила учения об эквивалентах была в экспериментально установленных цифрах и в независимости от каких-либо гипотез, их объясняющих. [c.130]

Р с ш с н и е. За простейшее вещество принимаем бензол = 82,8 кДж/моль. Последовательность замещения в простейшем веществе (ем. табл. на е. 36). [c.35]

В 20-х годах XIX в. И. Берцелиусом была создана теория сложных радикалов, получившая признание в науке. Радикал рассматривался как носитель электрического заряда, а любое органическое вещество признавалось соединением, состоящим из положительно заряженного радикала и электроотрицательного атома (например, С1, О, Вг, I). Ю. Либих пошел дальше, считая радикалы неизменяющейся составной частью в соединениях, склонной к замещению другими простыми телами. [c.210]

Пожалуй, только лишь один О. Лоран мог.правильно понять и оценить значение новых идей Ш. Жерара в то время. Однако О. Лоран не принял безоговорочно всех утверждений Ш. Жерара. В 1845—1846 гг. он критиковал мысль Ш. Жерара о равнозначности понятий атом , молекула и объем . Он указывал, что не все простые вещества могут считаться эквивалентными друг другу. Так, существует эквивалентность между кислородом, серой, селеном и теллуром. Эквивалентны между собой водород, хлор, бром и некоторые металлы. Но представители обеих групп не равнозначны друг другу. Позднее он дал определение понятия эквивалент эквивалент — это количество простого вещества, которое при замещении другого простого вещества играет его роль. [c.128]

В этом разделе книги рассматриваются механизмы гетеролитических реакций замещения водорода. Простейшие из них — изотопный обмен водорода в растворах. При этих реакциях отсутствует тепловой эффект, если пренебречь небольшими изменениями свободной энергии из-за различий нулевых энергий связей С—Н, С—D и С—Т (вследствие неодинаковой массы изотопов водорода). Следовательно, течение реакций определяют только кинетические параметры. Кроме того, при замещении атома водорода на его изотоп мало изменяется строение молекулы органического вещества. Поэтому при наличии в молекуле нескольких атомов водорода замещение одного из них на изотоп почти не отражается на скорости замещения последующих атомов. Когда же атом водорода замещается на галоид, металл или полярную группу, то получаются новые вещества, в которых обычно реакционная способность остальных атомов водорода становится иной. [c.307]

При реакции замещения атомы простого вещества замещают атомы одного из элементов в молекулах сложного вещества. В результате реакции образуются новое простое и новое сложное вещества. Например, замещение водорода цинком в кислоте [c.57]

Типы химических реакций. Вещества простые и сложные. Химические элементы. Различают следующие типы химических реакций соединения, разложения, замещения и обмена. [c.12]

Разграничение понятия об атоме и эквиваленте привело Лорана к пересмотру вопроса об объемах, соответствующих простым веществам. Он теперь относит понятие объем к понятию атома, а не эквивалента. Впервые в наиболее четком и выкристаллизованном виде эти новые идеи он высказывает в своем письме от I июля 1846 г. Ваше обозначение хорошее, но слова эквиваленты и объемы не являются синонимами. Вот в чем дело. Атомы, объемы и пропорциональные числа могут быть синонимами. На самом деле, пропорциональное число является произвольно выбранным числом его можно взять таким, чтобы оно соответствовало атому и объему и чтоб оно дало наиболее простое обозначе-чение. Эквивалент — это что-то другое — это количество простого вещества, которое при замещении другого простого вещества играет его роль. Не все простые вещества являются эквивалентными [144, т. 1, стр. 204]. Эквивалент и атом не являются, таким образом, синонимами [144, т. 1, стр. 205]. Здесь Лоран, разграничивая понятия об атоме, молекуле и эквиваленте, указывает Жерару на необходимость приводить все простые вещества к тому же объему, что и сложные вещества, к необходимости допустить двуатомные молекулы простых веществ. [c.241]

С точки зрения физико-химического анализа процесс образования твердых растворов замещения, например простого вещества В в А и А в В, подчиняется весьма общим закономерностям, причем электронное строение А и В отражается на ширине области гомогенности и на общем виде диаграммы состояния (см. IV. 18 и IV. 19) независимо от того, является ли фаза металлической или полупроводниковой. Физико-химическая же теория полупроводников позволяет ожидать ряда тонкостей в их поведении, что мы рассмотрим на примере простых, веществ. [c.548]

О. Лоран дал определение эквивалента как количества простого вещества, которое при замещении другого простого веш,ества играет его роль . [c.553]

Особым свойством многих простых И замещенных олефинов является их способность превращаться в вещества с той же эмпирической формулой, но более высокого молекулярного веса. Такие продукты обычно известны как полимеры винила или полимеры присоединения, а реакция, приводящая к образованию таких продуктов, называется реакцией полимеризации винила или полимеризационным присоединением. Сами олефины обычно называются мономерами. [c.114]

Соответствующие данные по коэффициентам парциальных скоростей для реакции замещения в толуоле приведены в табл. И. Эти данные определяют простую линейную связь между логарифмами обеих величин (рис. 6). До сих пор зависимость активности замещающего вещества и распределения получаемых изомеров рассматривалась только как обобщение эмпирических данных. Однако имеются также и важные теоретические соображения. [c.424]

Даже наиболее простая двухфазная (вода/органическая фаза) реакция замещения между анионом соли и органическим веществом включает ряд равновесных процессов [c.20]

Поправки для приближенного расчета стандартных теплот образования из простых веществ теплоемкостей и энтропий (в идеализированном газообразном состоянии) методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз и другими [33, 34] [c.243]

Для препаративных целей, особенно в лабораторной практике, в качестве субстратов чаще всего применяют галогенопроизводные, реже — эфиры серной и арилсульфоновых кислот, спирты, простые эфиры, амины, ониевые соли. Нуклеофильными реагентами являются вещества, образующие при диссоциации анионы, либо содержащие в молекулах атомы с неподеленными электронными парами. Примеры использования реакции нуклеофильного замещения [c.90]

В рассмотренных примерах атомы примеси замещают в кристаллической решетке атомы простого вещества (образуются твердые растворы замещения). [c.187]

Суммируя ДЯ/,298 простейшего вещества с тепловыми поправками для двух приведенных замещений, получаем теплоту образования газообразного этилового эфира [c.37]

Суммируя ДЯ 298 простейшего вещества с тепловыми поправками для различных замещений, получаем теплоту образования газообразного стирола [c.39]

Зависимость между обоими превращениями представлена в логарифмических координатах на рис. 111-10. Кривая /—II соответствует фиктивному случаю, когда реакции протекают как бы в сопряжении, но в таких же условиях, как при раздельном их проведении, причем конкуренция наблюдается лишь в отношении общего исходного вещества (простая конкуренция). На кривых / и II отражено истин-ное положение видно, что эта кривая стремится с некоторой задержкой к прямой, причем ли-нейная зависимость наблюдалась бы, если бы только замещенное производное мочевины II нала-гало свое каталитическое дей- ствие. Прямая / оказывается именно той, какую получают рас- г четным путем, исходя из катали-тических констант замещенного производного мочевины II в обеих отдельных реакциях (П1-18) и (III-19) [c.257]

Иногда в порядке дискуссии специалисты указывали на то, что между главной и побочной валентностями нет принципиальной разницы. Они указывали далее, что теория Михаэлиса и Ментена обходит молчанием природу сил, связывающих фермент с субстратом, и, таким образом, оставляет открытым вопрос о возможности существования главных валентностей, а поэтому она применима также и к главновалентным катализаторам. Автор не может присоединиться к этой точке зрения. Правда, имеются случаи, когда нельзя сказать определенно, имеем ли мы дело с главной или побочной валентностью это имеет место при рассмотрении соединений, способных к диссоциации (например, гексафенилэтана и хингидрона). Однако промежуточные вещества, связанные с главновалентными катализаторами, как правило, не диссоциируют . В этом состоит решающее отличие от старой теории. Недиссоциирующие промежуточные вещества просто не укладываются в схему Михаэлиса и Ментена. Точно так же не си1ласуется со схемой и такой случай, когда промежуточное вещество образуется по реакции замещения, как мы это наблюдаем у некоторых главновалентных катализаторов. Такие реакции совершенно не согласуются со старой теорией. Главновалентная теория действия ферментов является поэтому принципиально новой. [c.124]

Сополимеры стирола и дивинилбензола (ДВБ), этилвинилбензола и ДВБ и другие подобные гидрофобные полимеры-гели избирательно поглощают из водных и неводных растворов липофильные или частично липофильные вещества простые и замещенные фенолы, неионные детергенты типа тритвн Х-100 и детергенты типа SDS (додецилсульфат натрия), четвертичные аммониевые основания, антибиотики, инсектициды, гиббереллины, витамин Bjj. [c.42]

Цианурхлорид является исходным веществом при синтезе бризантного взрывчатого вещества — циануртриазида и некоторых красителей. В последнее время он нашел применение для производства важных средств для борьбы с сорняками- бис-(алкил-амино)-замещенных цианурхлорида. Простейшее средство, называемое симазином, получают из цианурхлорида и этиламина [c.216]

При действии кислот они распадаются на соли ртути (I) и вещества, имеющие свойства альдегидов. Гофман и Занд показали, что при различных условиях можно получить два ряда солей, отличающихся величиной молекул или замещенные ртутью спирты, или замещенные ртутью простые эфиры, на- [c.250]

Бром взаимодействует с природным каучуком подобно хлору, одновременно идут реакции замещения и присоединения. Если вести реакцию на холоду в сильно разбавленных растворах, то образуется продукт присоединения (СдНвВг ) . Раньше этому продукту приписывалась формула GjoHigBr , и соединение было известно как тетрабромид каучука. При соответствующем приготовлении оно получается в виде белого аморфного твердого вещества, которое набухает в некоторых растворителях, но растворяется лишь в нескольких растворителях, например в простейших хлорированных углеводородах. Если же его оставить стоять в течение некоторого времени в виде сухого порошка, то оно становится практически не растворимым ни в одном растворителе. Это характерно для ряда производных каучука. Дибромид каучука содержит 70,13% брома [c.223]

В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфиры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленглйколи [23], поверхностноактивные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25], Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27]. [c.272]

Благодаря малому ковалентному радиусу атома фтора полная замена атомов водорода на фтор в молекуле парафинового углеводорода (в отличие от замены их на хлор или бром) не приводит к растягиванию и ослаблению углерод-углеродных связей вследствие появления пространственных затруднений. Наоборот, эти связи как бы прикрываются, экранируются со всех сторон атомами фтора, делаясь недоступными для атак различных реагентов Именно это позволило Саймонсу дать образное определение фтор углеродам — вещества с алмазным сердцем и в шкуре носорога Следует, правда, отметить, что замещение атомов водорода в мо лекуле парафина на фтор приводит к заметному увеличению по тенциального барьера вращения (6 кДж/моль) вокруг простой углерод-углеродной связи [1, с. 15 2] [c.501]

Примером простейшей реакции полимеризации может служить уплотнение этилена СНз = СНг в полиэтилены (С2Н4),,. Строение этих смол . ..—СНг—СН2—СНг—СНг—СНг —..., т. е. они состоят из цепеобразных молекул. По мере присоединения новых групп СНг усложняется состав смолы и изменяются ее свойства. Этилен переходит из газообразного состояния, каким является исходный мономер, в вязкую жидкость, а затем, в конечной стадии, в твердое вещество. В этилене водород легко может быть замещен другими атомами или группами атомов (С1, МНг, СООН н др.). При сополимеризации можно получить полимеры, свойства которых лучше свойств полимеров, полученных ка основе каледого из мономеров отдельно. [c.392]

Ониевые соединения. В таблицу включены простейшие аммониевые соединения, под которыми понимаются вещества, имеющие у атома азота четыре (замещенных) углеводородных радикала. Названия таких соединений строятся по радикальнофункциональной номенклатуре, например Тетраметиламмоний, иодид Пириди-нин, 1-метил-, иодид. Если у атома азота находится хотя бы один атом водорода, такие соединения рассматриваются как соли соответствующих аминов и могут быть найдены как производные последних по функциональной группе, например Анилин, гидрохлорид. [c.9]

Бимолекулярные реакции присоединения и замещения радикалов являются реакциями развития, торможения и обрыва цепей Б процессах крекинга, полимеризации и во многих других сложных превращениях органических веществ. Особенно важны реакции присоединения простых радикалов (Н, СНз и др.) к непредельным молекулам (олефинам, диенам и другим классам соединений с кратной связью) и реакции замещения этих радикалов, протекающие с предельными п непредельными молекулами, которыми определяется судь ба цепей при крекинге и других процессах [c.188]

Уже в течение первых десятилетий XIX в. число известных органических веществ начало возрастать с каждым годом. Было установлено, что многие органические соединения обладают значительно более сложным строением, чем неорганические вещества, и открыто явление изомерии (см. стр. 27). Это поставило перед исследователями, казалось бы, неразрешимую задачу объяснить и систематизировать все многочисленные новые явления. Великие ученые того времени — Берцелиус, Дюма и Либих ясно видели все значение стремительно развивающейся органической химии и пытались вместе с другими исследователями постепенно систематизировать все вновь открытые соединения и рассмотреть их с какой-нибудь определенной точки зрения. Это стремление нашло свое выражение в теории радикалов и ее предшественнице — этериновой теории. Первоначально термином радикал обозначали атом или группу атомов в кислородных соединениях, а именно остаток , не содержащий кислорода. Позднее это понятие было расширено, и название радикал стали применять также для групп атомов в соединениях, не содержащих кислорода, при условии, если эти группы атомов отвечали некоторым определенным условиям. По определению Либиха, радикал представляет собой не-изменяющуюся составную часть ряда соединений и может быть замещен в этих соединениях какими-нибудь другими простыми телами из соединений радикала с каким-либо простым телом это последнее может быть выделено и замещено эквивалентным количеством других простых тел . [c.18]

Более важным является способ, который недавно был технически разработан в нефтяной промышленности (Гролл и Хэрне). По этому способу исходным веществом. аля получения глицерина является пропилен газов крекинга. При обработке его хлором происходит обычное присоединение по двойной связи. Одиако при высоких те.чперату-рах хлорирование можно провести таким образом, чтобы в1 есто присоединения (дихлор-пропан при 400—500° уже неустойчив) произошло замещение и именно при углеродном атоме, соединенном простой связью при этом получается хлористый аллил, который затем известным способом через оба хлоргидрина (по Леннарту Смиту образуется около 70% и около 30% а,а -дихлоргидрина) может быть превращен в глицерин [c.400]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]

В справочнике соединения, содержащие серу (за исключением сульфиновых и сульфоновых кислот), селен и теллур, не выделяются в отдельные классы, а рассматриваются как аналоги соответствующих кислородсодержащих соединений. Так, этилмеркаптан jHbSH помещен после этанола jHeOH тиофен — после фурана и т. д. Вещества с нефункциональными заместителями (галогены, N0, NOa, N3) в отдельные классы не выделяются. Последовательно выдерживается принцип от простого к сложному — рассмотрение начинается с простейшего гомолога изомеры рассматриваются в порядке усложнения, как это принято в номенклатуре ИЮПАК последовательно располагаются производные с одним, двумя и т. д. заместителями — сначала однородными, затем разнородными, с распределением по старшинству. При каждом основном члене ряда описываются сначала молекулярные соединения, потом функциональные производные, затем — нефункциональные замещенные и их производные и, наконец, сернистые, селенистые й теллуристые аналоги. Для каждого вещества даны названия, [c.182]

Вероятностный подход для расчета мольных долей отдельных веществ проще применять и тогда, когда известны нулевые энергии Д(/°(А,В .,) различных изотопных разновидностей Следует отметить, что величины Д1/ (А,В ,) нельзя брать непосредственно из термодинамических таблиц, так как это приведет к ошибкам из-за использования в качестве нуля отсчета простых веществ, а не атомов простых веществ Например, в термодинамических таблицах теплоты образования для Н2 и 2 равны нулю, но при использовании в качестве нуля отсчета свободных атомов Н и О для Д1/ (Н2) и Д / (02) получим разные величины, которые и нужно применять в вероятностном подходе. При рассмотрении констант равновесия реакций изотопного замещения результат расчета не зависит от выбора нуля отсчета В рамках вероятностного подхода мольная доля (-го вещества радна [c.123]

АММОНИЯ СОЕДИНЕНИЯ — вещества ионного характера, содержащие положительно заряженный атом азота, связанный четырьмя ковалентными связями с органическими радикалами или с атомами, и одной ионной связью с анионом. Простейшим примером неорганических А. с. могут служить гидроксид аммония МН ОН , а также соли аммония, например NH 1 , образующиеся нри взаимодействии ЫНд или его водных растворов с соответствующими кислотами. К органическим А. с. относятся продукты замещения атомов водорода при атоме азота в КН ОН и солях аммония органическими радикалами. В зависимости от количества органических радикалов различают первичные NH+ -, вторичные третич1]ые [c.24]

Расчет теплоты образования органических веществ методом поправок. При расчете ДН 293методом поправок выбирается простейшее (основное) вещество в данном гомологическом ряду. Теплота образования этих простейших веществ приведена в справочных таблицах. В этом веществе производится замена атомов водорода на группы СНз, необходимые для построения углеродного скелета химического соединения. Затем группы СНз замещают на другие группы и в случае необходимости заменяют одинарные связи двойными или тройными связями. При всех этих замещениях указываются тепловые поправки, которые берутся из соответствующих таблиц . Тепловые поправки суммируются с теплотой образования основного вещества. Полученная сумма и есть искомая теплота образования вещества в газообразном состоянии. [c.36]