Соединения гетероциклические изомерные

Относительно легко протекают валентные изомеризации соединений гетероциклического ряда, содержащих в соседнем положении два гетероатома, связь которых слабее, чем углерод — углеродная связь. Так, например, наблюдается следующее быстрое ступенчатое изомерное превращение [c.54]

Масла различного назначения обладают различными свойствами в зависимости от их химического состава. В состав масляных фракций нефтей входят нормальные и изомерные парафиновые углеводороды, нафтеновые углеводороды, содержащие от 1 до 5—6 колец в молекуле, ароматические углеводороды, гетероциклические соединения. По мере увеличения температур кипения масляных фракций растет и их цикличность, т. е. увеличивается число колец в молекулах. [c.264]

Для общей теоретической проработки соответствующих синтетических методов студентам рекомендуются книги [1—6]. Кроме того, в прописях даются, ссылки на более узкие обзоры, посвященные данному классу соединений или типу реакций, а также ссылки на оригинальные статьи. Многие из приведенных в книге веществ являются потенциально таутомерными, т. с, они в принципе могут существовать в нескольких изомерных молекулярных структурах. В книге приведены структуры, в которых соединения находятся в обычных условиях (конденсированная фаза или раствор). Для более детального ознакомления с вопросами таутомерии гетероциклических соединений отсылаем читателя к обзорам [13—15]. [c.4]

Причины, по которым электрофильный агент атакует кольцо карбоциклических и гетероциклических соединений по тому или иному положению, можно рассмотреть с помощью различных математических методов. Их обсуждение не укладывается в рамки данной книги, тем более что в ней все изложение построено на теории валентных связей. Согласно этой теории, относительная стабильность изомерных промежуточных соединений определяется строением их канонических форм и отражает относительные энергии тех переходных состояний, которые ведут к ним. Следует допустить, что ог величин этих энергий зависит и относительная скорость реакций по различным положениям кольца. [c.46]

Существует два изомерных бензопиррола — изоиндол (бензо(с)-пиррол) (I) и индол (бензо(в)пиррол) (II). Индол II известен давно и занимает уникальное место в химии гетероциклических соединений. [c.3]

Состав получаемой смеси зависит от температуры, при которой проводится реакция. Преимущественное образование пятичленных гетероциклических соединений имеет место при всех температурах, превышающих 0° с повышением температур содержание их возрастает, и при 180 изомерные шестичленные соединения в реакционной смеси совершенно отсутствуют. Возможно, что 1,3-диоксаны получаются исключительно при температурах ниже 0° [168]. Изменения в соотношении получаемых изомерных продуктов привели некоторых исследователей к предположению о возможности перегруппировки этих циклических соединений в процессе реакции. Впервые эта точка зрения была подтверждена Гиббертом и Картером, которые показали, что в производных глицерина ацильные группы, занимающие р-положение, мигрируют при гидролизе минеральными кислотами в а-положение [169]. Более прямые доказательства были получены при обработке смеси пяти- и шестичленных изомерных соединений хлористым водородом при низких температурах при этом происходило образование исключительно шестичленного циклического производного [170]. [c.45]

Изомерные превращения непредельных спиртов и аминов в гетероциклические соединения [c.751]

Из приведенного краткого обзора видно, что действие водоотнимающих веществ на спирты и гликоли не ограничивается дегидратацией этих соединений при этом происходят самые разнообразные изомерные превращения, сопровождающиеся перемещением атомов водорода, гидроксильных групп и различных радикалов с образованием как непредельных соединений с открытой цепью, так и предельных и непредельных кислородсодержащих гетероциклических систем. Помимо теоретического интереса, который представляют эти изомерные превращения с точки зрения динамики органических молекул, они интересны также и потому, что позволяют переходить от сравнительно доступных спиртов и гликолей к совершенно иначе построенным молекулам. [c.161]

Аналогичные данные, полученные для большого числа других цис-транс-изомерных стероидов, а также гетероциклических соединений, говорят о том, что различная устойчивость к распаду под действием электронного удара для геометрических изомеров является правилом. [c.137]

Несмотря на то, что на ряде производств органического синтеза оказалось возможным рентабельными методами выделять из сточных вод ценные органические или неорганические соединения, либо использовать эти воды в качестве источников вторичного сырья, сточные воды подавляющего большинства производств представляют собой сложные смеси и выделять из них чистые продукты — технически трудная задача. Кроме того, многие побочные (изомерные) продукты органического синтеза не представляют какой-либо товарной ценности. Поэтому большую часть сточных вод заводов органического синтеза следует подвергать деструктивной очистке с использованием физико-химических методов (биологический метод из-за токсичности многих органических соединений, в особенности ароматического и гетероциклических рядов, не везде применим). [c.196]

Основным условием успешного применения (т. е. однозначного определения структуры индивидуальных соединений) хромато-масс-спектрометрии является наличие широкого круга эталонных углеводородов для их сравнения с нефтяной фракцией [211]. Это, естественно, надо отнести и к гетероатомным соединениям нефти. Если структуру алканов еще можно устанавливать и при наличии ограничен-ного числа эталонов, то для определения структуры мо-ноциклоалканов, полициклических углеводородов, алкилзамещен-ных ароматических и гетероциклических соединений нефти наличие эталонов становится все более настоятельным. Причина этого заключается в близости масс-спектров изомерных соединений. Для циклических неароматических соединений эта близость определяется легкостью перегруппировочных процессов (Н-сдвиг, скелетные- перегруппировки), движущей силой которых является по- [c.137]

По пред.пожению Хеуорса циклические изомерные формы моносахаридов считают производными гетероциклических соединени ) и и рана (стр. 1012) п ф у р а н а (стр. 958). При этом нормальные сахара рассматриваются как производные нирана, п и р а и о з ь , а V-сахара — как производные фурана, ф у р а и о з ы. Обе эти изомерные колг.цсвые формы глюкозы различаются как глюкопиранозы и глюкофуранозы [c.417]

При диазотировании в водных растворах изомерных фени-лендиаминов — веществ более основных, чем анилин, — возникают обусловленные различными причинами затруднения. Если использовать прямой метод, то из о-фенилендиамина образуется гетероциклическое соединение — бензотриазол (56). Его об- [c.435]

В ряде случаев, однако, машинный расчет оказывается излишним. Это относится к тем случаям, когда необходимо сделать выбор между двумя изомерными структурами, если эксперименты с ЛСР проведены с обоими изомерами. Выбор структуры изомера особенно облегчается, если эксперимент показывает, что с ЛСР реагирует только один из них. В качестве примера приведем структуры производных гетероциклического соединения изоиндоло[ 1,2-а1бензимидазола, которые удалось различить методом ЛСР [c.110]

Гетероциклические соединения, обладающие ароматическим характером, при действии азотной кислоты могут быть превращены в соответствующие нитроироизводные. Мейер и Штад-лер [49] получили нитротиофен посредством пропускания воздуха, насыщенного парами тиофена, через дымящую азотнуЮ кислоту, причем на 1 объем тиофена затрачивалось 4 объема азотной кислоты. По окончании опыта реакционную смесь разбавляли водой и собравшееся над водным слоем масло отде ляли и перегоняли с водяным паром. Продуктами реакции оказались моцопитротиофен (т, пл. 44°) и два изомерных ди-нитротиофена, из которых один (получающийся с большим выходом) плавился при 52°, а другой — при 75—76°. [c.31]

Следующий пример служит иллюстрацией того, что подвижность галоидного атома гетероциклических соединений также зависит от его п о л о ж е и и я в я д р е. Из трех изомерных мопохлорпроизводных хинолина, замещенных в Н-содержащем ячре, хлор а-хлорпроиз-водного необыкновенно легко замещается (например на гидроксил или [c.466]

Альберт и Маграт [452] изучали реакции сорока пяти аналогов и производных 8-оксихинолина, обладающих способностью соединяться со следами металлов в нейтральном растворе. 8-Оксихинолин—единственный из всех семи изомерных оксихинолинов обладает способностью к образованию клешнеобразных соединений эта способность присуща также всем его производным, у которых гидроксильная группа расположена в лйри-положении к гетероциклическому третичному атому азота. [c.105]

Другими исследователями проведены реакции глицерина с бензальдегидом, коричным альдегидом, ацетальдегидом, валериановым альдегидом, салициловым альдегидом и акролеином 1167]. Во всех случаях образуются смеси изомерных гетероциклических соединений. В зависимости от исходных карбонильных соединений получаемые 5-окси-1,3-диоксан (XXV) и 5-оксиме-тилдиоксолан (XXVI) имеют в положении 2 различные замещающие группы. [c.45]

Оксипиридин ы. Объем данной главы позволяет лишь вкратце коснуться спектров ароматических и гетероциклических соединений. Как было показано (см. раздел III.4), поглощение многих ненасыщенных гетероциклов аналогично поглощению соответствующих ароматических систем. В тех случаях, когда заместители присоединены непосредственно к гетероциклическому кольцу, ультрафиолетовый спектр соединений часто дает возможность определить природу и положение этих заместителей. Иллюстрацией могут служить изомерные оксипиридины. Как 2-, так и 4-оксипиридины GXXIV и XXV могут существовать в двух таутомерных формах [c.132]

Еще в начале нынешнего столетия было обращено внимание на условия, при которых происходят перегруппировки а-гликолей. Так, в 1902 г. К. А. Красуский показал, что изомерные превращения а-гликолей наблюдаются только в кислой среде в отсутствие кислых агентов гликоли даже при 237° не превращаются в альдегиды и кетоны [42] При термическом распаде моноксантогенового эфира пинакона получается не пинаколин, а гетероциклическое соединение [54] [c.689]

Для изомерного декалину соединения — пергидроазулена (бицикло-[5,3,0]-декана) — было исследовано термическое равновесие цис- и транс-форм над палладиевым катализатором [104], а также выполнен априорный расчет конформации молекулы [102]. Было изучено также равновесие его гетероциклических аналогов — лактонов 2-оксициклогептанкарбоновых кислот [202]. Все полученные данные свидетельствуют о том, что разность свободных энергий, энтальпий и энтропий цис- и тракс-изомеров циклических систем с сочленением семичленного и нятичленного циклов очень мала. В отличие от этого в системе двух конденсированных пятичленных колец в результате напряжения более стабильньш оказывается цис-жзомер, а в системе сочленения шестичленного и пятичленного колец конформационно более выгоден транс-изомер. Причины таких различий обсуждались в разд. 4-4. [c.281]

Делокализация заряда в молекулярных ионах соединений, содержащих сопряженные системы, и преимущественная их фрагментация по простым связям заместителей, приводит часто к тому, что сопряженный фрагмент молекулы целиком попадает в достаточно глубокие осколочные ионы. Этим объясняется третье ограничение масс-спектрометрии — весьма незначительные возможности установления структуры изомерных сопряженных систем кратных связей и гетероатомов. Сложности анализа многих гетероциклических соединений связаны именно с отсутствием в их масс-спектрах информации о положении гетероатома в сопряженной системе или об относительном расположении двух или более гетероатомов. Сходны по закономерностям фрагментации алкиланилины, алкилниридины и алкенилпирролы, [c.71]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения гетероциклические изомерные: [c.1229] [c.615] [c.44] [c.186] [c.47] [c.494] [c.604] [c.100] [c.100] [c.279] [c.168] [c.733] [c.736] [c.630] [c.630] [c.33] [c.295] [c.110] [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология