Катионы осажд. сероводородом

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Обнаружение ионов сурьмы (III) в растворе смеси катионов. Ионы сурьмы непосредственно из раствора смеси катионов не обнаруживаются. Их определение проводят следующим образом. Предварительно из раствора осаждают сероводородом ионы As , Sb , Sn", переводят сульфиды в тиосоли по обычной методике. В колонку вносят 5 капель 2 н. раствора НС1, 5 капель раствора тио-солей, затем еще 5 капель раствора НС1. В верхней части хроматограммы образуется желтая зона сульфида мышьяка, ниже — ярко-оранжевая зона ионов сурьмы. [c.193]

Центрифугат 1 устанавливают кислотность до 0,3 н. по НС1. Осаждают сероводородом из нагретого раствора (60° С) сульфиды металлов. Проверяют полноту осаждения NH OH до нейтральной реакции 2 н. НС1 HjS Осадок 2 сульфиды 4 группы, подгруппа меди и сульфиды 5-й группы. Исследуют по табл. 44, пп. 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 до 16, Центрифугат 2 катионы 1, 2, 3 групп. Удаляют H S кипячением. Исследуют по табл. 42, пп. I, 2,3 [c.236]

Четвертая группа катионов осаждается сероводородом в среде хлороводородной кислоты в виде сульфидов, которые нерастворимы в сульфиде и полисульфиде аммония. К этой группе относят катионы [c.561]

К V аналитической группе относятся ионы, образуемые мышьяком, сурьмой и оловом. Подобно катионам IV аналитической группы, они осаждаются сероводородом в кислой среде в виде малорастворимых сульфидов. Однако в отличие от сульфидов катионов [c.230]

Наконец, к пятой группе относят катионы, которые в кислой среде осаждаются сероводородом, н их сульфиды растворяются в полисульфиде аммония с образованием тиосолей 5п +, 5п , 5Ь" , ЗЬ , Аз ", Аз . [c.561]

Прежде чем осаждать сероводородом из центрифугата I сульфиды катионов подгруппы меди, необходимо довести его до кислотности, соответствующей 0,3 н. раствору НС1, Для этого к солянокислому центрифугату I добавляют по каплям концентрированный [c.302]

Катионы третьей аналитической группы в отличие от катионов 4-й и 5-й аналитических групп не осаждаются сероводородом из солянокислого раствора в виде сульфидов. [c.6]

В формиатном буфере можно осаждать катионы цинка сероводородом. [c.140]

Разделение ионов в виде сульфидов. Сульфиды очень многих металлов труднорастворимы в воде. Эти свойства были использованы для разработки схемы систематического хода анализа катионов, которая была предложена более 100 лет назад известным русским химиком К. К- Клаусом, открывшим рутений. Эту схему называют сероводородный метод разделения и анализа ионов , она сохранилась с некоторыми изменениями и до настоящего времени. В табл. 26.8 представлены продукты взаимодействия катионов с сероводородом в кислой среде и с сульфидом аммония в аммиачной среде. Из этой таблицы видно, что в среде хлороводородной кислоты сероводород осаждает черные сульфиды серебра, ртути, свинца, меди, висмута, желтые сульфиды кадмия, мышьяка(И1) и (V), олова(1У), оранжево-красные сульфиды сурьмы(III) и (V) и коричневый сульфид олова (II). [c.557]

Это отличает III аналитическую группу от первых двух групп катионов, которые не реагируют с сульфидом аммония. Сульфиды катионов 111 аналитической группы растворяются в разбавленных кислотах и не осаждаются сероводородом из солянокислых растворов. Сульфиды IV и V аналитических групп не растворяются в разбавленных кислотах и выпадают из солянокислых растворов при действии сероводорода. [c.241]

Ионы V аналитической группы осаждаются сероводородом в кислой среде при pH < 3 в виде сернистых соединений, но в отличие от сульфидов, образованных катионами IV аналитической группой, сернистые соединения ионов V аналитической группы представляют собой не сульфиды в полном смысле этого слона, а так называемые тиоангидриды (вещества, подобные ангидридам). [c.321]

Ионы титана не осаждаются сероводородом, поэтому они могут быть отделены от катионов IV и V аналитических групп путем осаждения последних в кислой среде сероводородом. [c.348]

Кислотность, благоприятная для отделения, IV и V аналитических групп от I, II и П1 групп, была установлена еще до второй половины XIX в. она равна 0,3 моль/л, что отвечает pH = 0,5. Как видно из таблицы 35, концентрация сульфид-ионов при этом значении pH равна 10 моль л. При такой ничтожно малой концентрации иона-осадителя достигается практически полное осаждение значительных количеств катионов металлов IV и V аналитических групп (групп сероводорода). Это объясняется тем, что сульфиды IV и V групп очень трудно растворимы и раствор, из которого они осаждаются сероводородом, насыщен этим газом. [c.262]

Будут ли осаждаться сероводородом катионы I группы [c.81]

Кадмий принадлежит к аналитической группе сероводорода по русской классификации качественного анализа он входит во 2-ю подгруппу IV группы (подгруппу меди). Катионы этой группы осаждаются сероводородом при pH 0,5 в виде труднорастворимых сульфидов из них несколько более растворим GdS (ПР = = 7,9-10 ). От катионов III аналитической группы (сернистого аммония) кадмий отличается очень малой растворимостью сульфида в кислотах, от элементов V группы (образующих тиосоли) — большей устойчивостью по отношению к сульфидам щелочных металлов и к едким щелочам [42]. [c.35]

Комплексные соединения некоторых катионов с комплексоном настолько прочны, что не реагируют с сероводородом. Например, в слабокислой среде, содержаш,ей уксусную кислоту, не осаждается сероводородом свинец и с трудом осаждаются медь и кадмий. В аммиачной среде не осаждаются даже следы никеля, кобальта, марганца и цинка. Трехвалентное железо при некоторых условиях дает интенсивное красное окрашивание. Однако аналитически эти реакции малоприменимы. Следует упомянуть лишь количественное отделение цинка или кобальта от никеля, основанное на реакции, вытеснения ионов кальция [80]. [c.100]

После отделения сульфата бария (радия) из кислого раствора, при переработке урановых руд, актиний остается в растворе и может быть выделен из него. Для этого кислый раствор, вслед за осаждением полония в виде сульфида, кипятят, чтобы удалить сероводород, и обрабатывают аммиаком. Выделяющийся осадок состоит, главным образом, из гидроокисей лантана и сопутствующих ему лантанидов.Обрабатывая гидроокиси плавиковой кислотой, получают смесь фторидов, содержащих большую часть актиния. Фтористые соли переводят в хлористые, после чего смесь катионов осаждают щавелевой кислотой и затем переводят в нитраты. Дальнейшие операции сводятся к получению двойных нитратов и к их дробной кристаллизации актиний при этом концентрируется в маточных растворах. [c.280]

Хотя элементы, образующие ионы 5-й группы, в ряде случаев проявляют металлоидный характер и в растворах своих соединений дают главным образом анионы, их рассматривают при изучении катионов. Объясняется это тем, что в условиях анализа, т. е. в присутствии НС1, они осаждаются сероводородом вместе с другими катионами в виде сернистых соединений. [c.120]

Катионы IV группы осаждаются сероводородом полностью при концентрации сульфид-ионов 10 . При этих условиях [c.232]

Общей для всех катионов V аналитической группы является их способность осаждаться сероводородом из кислой среды при pH < 0,5. [c.250]

Другим примером может служить катион Zn++, который по своему положению в периодической системе должен был бы принадлежать не к III, а к IV аналитической группе. Действительно, в отличие от всех других катионов III группы, он способен осаждаться сероводородом из умеренно кислых растворов, подобно катионам IV и V групп. Если бы осаждение последних велось при концентрации ионов водорода г= 0,01 М, то катион Zn++ попал бы не в III, а в IV аналитическую группу. Так как в практических условиях это осаждение ведется из более сильнокислого раствора [Н+] я 0,3 Ai , то Zn+ остается в растворе вместе с III группой. Можно было бы привести еще ряд подобных примеров. [c.28]

В отличие от катионов I, II и 111 аналитических групп все остальные катионы осаждаются сероводородом в солянокисло среде при рН = 0,5 ( [Н" = 3 10 г-ион1л) в виде сульфидов и сернистых соединений (тиоангидридов). [c.299]

При осаждении гидроокисью аммония необходимо, чтобы железо в растворе было в окисленной форме. Двухвалентное железо не осаждается количественно гидроокисью аммония кроме того, осадок Ре(0Н)2 очень плохо отделяется фильтрованием. Поэтому при анализе материалов, в которых может присутствовать элементарное железо или его закись, перед осаждением укелеза гидроокисью аммония его необходимо окислить. Иногда при анализе минералов и сплавов перед осаждением гидроокиси железа (или суммы полуторных окислов ) предварительно осаждают сероводородом катионы IV и V аналитических групп. Во время пропускания сероводорода через раствор железо восстанавливается до двухвалентного. Поэтому после отделения осадка сульфидов фильтрованием избыток сероводорода удаляют кипячением, а затем окисляют железо. В качестве окислителя удобнее всего применять перекись водорода или бромную воду. [c.153]

В отсутствие молибдена катионы осаждают, как описано BbiiDie, пропуская через раствор H2S. Осадок отделяют центрифугированием, промывают и объединяют с осадком, полученным после первого осаждения сероводородом. Из центрифугата и промывных вод удаляют H2S и упаривают их до объема 5 см . Этот раствор подвергают ионному обмену или, в отсутствие Р04 и ВОз -, подготавливают для осаждения действием NH3. [c.70]

Итак, катионы IV аналитической группы осаждаются сероводородом и его растворимыми солями в нейтральной, щелочной и кислой среде. Ионы V аналитической группы осаждаются сероводородом только в кислой среде. В нейтральной и щелочной среде сульфиды V группы не образуются. Реактивы (N1-14)28 и N828 не могут осадить ионы V группы, поскольку они с их сульфидами образуют тиосоли. [c.277]

Катионы 4-й аналитической группы осаждаются сероводородом в кислой среде при pH 0,5. Ее составляют элементы IV главной подгруппы (олово, свинец), V главной подгруппы (мышьяк, сурьма и висмут), VI группы периодической системы (молибден, вольфрам, селен, теллур), VII побочной подгруппы (технеций, рений), VIII группы семейств рутения и осмия. В 4 аналитическую группу входят также медь, серебро и золото, как элементы 1 побочной подгруппы таблицы Менделеева. 4 аналитическая группа подразделяется на три подгруппы подгруппу соляной кислоты, подгруппу сульфооснований и подгруппу сульфоангидридов. [c.31]

Все сульфиды выше упомянутых металлов лег1со растворимы в разбавленных минеральных кислотах и уксусной кислоте. ZnS не растворим в НСО2СН3, что сближает его с uS. По растворимости в кислотах их сульфиды отличаются от других сульфидов (меди, ртути, свинца, висмута, мышьяка, кадмия, сурьмы и олова), которые не растворяются в 0,3 н. НС1 и осаждаются сероводородом в кислой среде (pH<0,5). Сульфид цинка можно отделить, пользуясь формиатным буфером, от сульфидов марганца-никеля, практически полностью. Сульфиды всех других катионов этой группы осаждаются при pH 8. Сульфид цинка соосаждается с сульфидами меди, мышьяка и ртути. Групповым реагентом для катионов этой группы служит (NHi)2S, водные растворы которого гидролизуются на 99% [c.207]

Групповым реактивом катионов IV аналитической группы является Н 5, который осалчдает эти катионы в солянокислой среде прп pH = 0,5 ([Н 1 = 3-10 1 г-ион/л). Вследствие этого катионы IV аналитической группы можно отделить от катионов I, II и III аналитических групп, которые не осаждаются сероводородом в сильнокислой среде. [c.289]

Обнаруженне сероводородом. Сурьма входит в V аналитическую группу катионов, для которых характерна способность осаждаться сероводородом из кислых растворов. [c.19]

Илек [748] открывал висмут в азотнокислом растворе по образованию интенсивножелтого окрашивания при добавлении насыщенного раствора тиомочевины. Не мешают небольшие количества ионов С1 , 304 , РОа , А , РЬ, Си, Н , Аз, ЗЬ, Зп, А1, 2п, Мп, Са, Зг, Ва, Mg, NH , К, Ка. Образующийся в присутствии одновалентной ртути сероватый осадок отфильтровывают и наблюдают цвет фильтрата. Если в испытуемом растворе находятся значительные количества окрашенных катионов (Ге +, N1 +, Со +, Сг +), то висмут осаждают сероводородом, осадок растворяют в разбавленной HNOз (1 1), нагревают, выделившуюся серу отфильтровывают и в фильтрате открывают висмут при помощи тиомочевины. [c.119]

Следует иметь в виду, что перед добавлением AgNO., необходимо предотвратить влияние мешающих анионов переводят в H S и удаляют его кипячением, роданид окисляют перекисью водорода, цианид связывают в оксиацетонитрнл. Сильные окислители, мешающие титрованию роданидом, необходимо восстановить солью Мора, а оксиды азота удалить пропусканием воздуха. Мешающие катионы ртути и палладия осаждают сероводородом, таллий проще всего удалить пропусканием кислого анализируемого раствора через редуктор Джопса с амальгамой цинка. [c.79]

Если принять во внимание, что почти половина всех катионов осаждается аммиаком, а бо.1ьшая часть их также и другими реактивами, указанными в заголовке, то становится ясным, что осадки, полученные таким способом при анализе горных пород, минералов, руд и металлурических продуктов, должны иметь очень сложный состав. Например, исключая те элементы группы сероводорода, которые также осаждаются названными реактивами и которые, как предполагается, были удалены раньше, получим Следующий перечень элементов, которые могут встретиться в весомых и легко открываемых количествах в сложных случаях анализа изверженных, метаморфических или осадочных горных пород кремний, титан, цирконий, алюминий, железо, хром, ванадий, фосфор (изредка — уран), бериллий, тантал, ниобий и редкоземельные металлы. В этот список не вошли те элементы, которые могут попасть в осадок при непра- [c.112]

Астат в этой форме осаждается сероводородом из солянокислых растворов вместе с PbS, PoS, Bi2Sa, Ag2S, образуя нерастворимый в разбавленной соляной кислоте осадок сульфида астата из сернокислых растворов вытесняется цинком в элементарном состоянии. По термодинамическим расчетам, иод может существовать в виде гидратированного катиона, но вероятность его образования много меньше, чем для астата, и резко уменьшается для Хлора. [c.291]

Ко II аналитической группе катионов относятся Са+" , Sr++ и Ва++. Катионы этой группы осаждаются в присутствии NH4 I+NH4OH групповым реактивом (1 Н4),.СОз в виде карбонатов. Это отличает II группу катионов от I, не имеющей группового реактива. В отличие от катионов остальных групп (III, IV и V), катионы II группы не осаждаются сероводородом и сульфидом аммония. [c.132]

Вот почему сульфиды типа KtS, для которых ПPкts>10 осаждают сероводородом в щелочной среде, а осаждение катионов IV аналитической группы ведут в кислой среде. [c.253]

Ионы этой группы осаждаются сероводородом в кислой среде при рН<3 в виде сернистых соединений. В отличие от сульфидов, образованных катионами IV аналитической группы, сернистые соединения ионов V группы в химическом отношении проявляют также большое сходство с ангидридами. Поэтому их называют часто тиоангидридами. Тиоангидриды растворяются в едких щелочах, образуя так называемые тиосоли, т. е. соли тиокис-лот. Тиокислоты являются как бы кислородными кислотами, в которых атомы кислорода заменены атомами серы. Например, As Oj— ангидрид AsjSj—тиоангидрид HgAsO —мышьяковая кислота [c.285]