Соль парамагнитная

Положение лантанидов в периодической системе. Структура электронной оболочки атомов лантанидов. Особое положение гадолиния и лютеция. Валентность лантанидов. Восстановительная активность. Отношение к кислороду, воде и кислотам. Окислы и гидроокиси лантанидов. Окраска и парамагнитные свойства ионов. Лантанидное сжатие. Наиболее важные соли. Разделение ионов лантанидов. Комплексные соединения. [c.333]

На примере анализа спектров ЯМР Н неонола АФ,-12 с парамагнитной солью тербия ТЬ(КО,) исследовано химическое взаимодействие НПАВ с минерализованными пластовыми водами. Парамагнитная соль тербия использована в качестве модели взаимодействия НПАВ. Если учесть, что форма сигнала обусловлена проникающей способностью соли, то вид сигнала при одинаковой концентрации тербия будет зависеть от размера аниона, то есть от природы противоиона. [c.43]

Башкиров Ш. Ш., Физика металлов и металловедение, 6, 577 (1958). / Времена парамагнитной решеточной релаксации в солях парамагнитных ионов в S-состоянии. [c.193]

Кроме упомянутых областей промышленного использования редких земель, ими широко пользуются в исследовательской работе. Вследствие уникальной атомной структуры этой группы элементов, многие их физические и химические свойства изменяются в зависимости от их кристаллической структуры и атомного строения. Почти все физические и химические свойства этих элементов определяются самыми удаленными от центра электронами. Именно эти удаленные от ядра электроны вызывают химические связи и перемещаются, когда происходят химические процессы. Редкоземельные элементы и элементы, подобные им, обычно имеют 3 электрона на внешней орбите, поэтому их валентность равна трем. Электронные структуры этих элементов в том виде, в каком они существуют в твердых солях, показаны в табл. 1. Начиная с церия, неполная внутренняя оболочка заполняется электронами. Эта внутренняя оболочка предохраняется заполненными оболочками 5х и 5р, которые расположены еще дальше от центра атома, и, следовательно, эти внутренние электроны играют ничтожную роль для сил сродства, удерживающих атомы в молекулах. Внутренние электроны обычно являются непарными и придают редкоземельным металлам и солям парамагнитные свойства. Даже будучи в твердом состоянии, внутренние электроны так хорошо защищены от внешних связующих электронов, что при первых грубых расчетах обусловливаемые ими энергетические состояния могут быть истолкованы теоретически точно таким же образом, как если бы [c.373]

Практически в качестве термометрического вещества применяют определенные парамагнитные соли. Используе- [c.58]

В процессе физико-химических исследований было изучено много аспектов эффекта Фарадея [7—И]. Его открытие явилось важным доказательством электромагнитной природы света. С 1900 по 1920 г. основное внимание было направлено на изучение формы аномальной дисперсии MOB, так как различные приложения классической электронной теории приводили к разной частотной зависимости MOB. Вскоре после появления волновой механики анализ спектров высокого разрешения молекул простых газов был дополнен спектрами магнитного вращения (СМВ), в которых измерялась общая интенсивность света, пропущенного через скрещенные поляризаторы, между которыми помещен образец, находящийся внутри соленоида. В тот же период изучение температурной зависимости MOB кристаллических солей парамагнитных ионов при очень низких температурах позволило найти их магнитную восприимчивость, а из нее извлечь информацию о взаимодействии ионов с кристаллической решеткой [11]. Не так давно после успешных исследований естественной оптической активности и кругового дихроизма, в результате которых были получены ценные сведения о структуре ряда соединений [3—5], с целью получения той же информации вновь стали изучать MOB и МКД в полосах поглощения [12—33]. Значительный теоретический и практический интерес представляет также эффект Фарадея в ферритах [24], в полупроводниках [25, 26] и его применение для модуляции света [27—29]. [c.399]

В этой реакции щавелевая кислота окисляется до СО2, а хлорат восстанавливается в диоксид хлора СЮг — зеленовато-жел-тый газ (/кип=9,9°С). Молекулы СЮг — парамагнитны, так как содержат нечетное число электронов, они легко распадаются на СЬ и Ог и являются энергичными окислителями. При взаимодействии СЮг с водой (или со щелочью) происходит диспропорционирование на две кислоты (или соли), в которых хлор проявляет степени окисления +3 и - -5 [c.223]

Уширение, обусловленное спин-решеточной релаксацией, возникает по причине взаимодействия парамагнитных ионов с термическими колебаниями решетки. Изменение во времени спин-решеточной релаксации в различных системах достаточно велико. Для некоторых соединений это время настолько велико, что их спектры удается наблюдать при комнатной температуре. Поскольку, как правило, время релаксации увеличивается с уменьшением температуры, хорошо разрешенные ЭПР-спектры многих солей переходных металлов можно получить лишь при температурах жидкого азота, водорода или гелия. [c.47]

Обнаружение подвижных атомов Н, способных к образованию водородных связей, облегчается благодаря смещению их резонансных полос в более высокочастотное ноле с разбавлением (снижением степени ассоциации). Многие гетероатомные функции, содержащие неподеленные электронные пары и способные к комп-лексообразованию с металлами, могут быть выявлены по смещению- полос поглощения в более слабое или более сильное поле присутствии парамагнитных сдвигающих реактивов комплексных солей европия или празеодима соответственно. Такой метод использован, например, при анализе ароматических карбоновых кислот [240]. [c.31]

Дальнейшее понижение температуры удается достигнуть при пользовании солями с высокой парамагнитной восприимчивостью, помещаемыми в магнитное поле. При устранении магнитного поля эти соли, теряя магнетизм, охлаждаются Таким путем в 1950 г. была достигнута температура 0,0014° К, а в настоящее время на основе использования магнитных свойств атомных ядер — температура ниже 0,00001° К. [c.111]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Однако очень часто вырождение орбитальных уровней отсутствует. Например, в солях железа и меди парамагнитные ионы металла находятся в обладающих низкой симметрией электрических полях, создаваемых молекулами и ионами окружения, которые приводят к снятию орбитального вырождения ( замораживание орбитального движения), и величина -фактора не совпадает с рассчитанной по формуле (1Х.З), а оказывается близкой к чисто спиновому значению 2. [c.226]

Для охлаждения этим способом парамагнитное вещество (обычно брусок парамагнитной соли) выдерживается при постоянной температуре в условиях глубокого вакуума, например в ванне кипящего гелия. Вещество находится под действием сильного магнитного поля. При выключении поля происходит адиабатическое размагничивание, позволяющее охладить парамагнитное вещество до температуры, близкой к абсолютному нулю. В настоящее время созданы магнитные холодильные машины, использующие этот эффект для получения температур ниже 1 К (при очень малых холодопроизводительностях). [c.654]

Но в то же время встречаются парамагнитные комплексные соли серебра, что говорит о существовании двухвалентного серебра, причем магнитные восприимчивости этих солей такие же, как и у обычных солей двухвалентной меди. [c.197]

Еще большую информацию спектр ЭПР может дать, если парамагнитные частицы содержат атомы с ядерными магнитными моментами. В этом случае в спектре образуется сверхтонкая структура, когда линия ЭПР расщепляется на несколько компонент. По числу компонент, их относительной интенсивности и величине расщепления можно получить важные сведения о распределении электронного облака, характере химической связи. Например, величина расщепления линий Мп - в различных солях и оксидах практически зависит только от природы окружающих его отрицательных ионов и не зависит от констант кристаллической решетки, уменьшаясь по мере возрастания степени ковалентности связи. [c.162]

Уширение, обусловленное спин-решеточной релаксацией, возникает в результате взаимодействия парамагнитных ионов с термическими колебаниями решетки. Если время спин-решеточной релаксации велико, уширение незначительно — удается наблюдать спектры ЭПР при комнатной температуре. При малом времени спин-решеточной релаксации спектры можно наблюдать только при низких температурах, при которых время релаксации увеличивается, что приводит к сужению линий. Хорошо разрешенные спектры ЭПР многих солей переходных металлов можно получить лишь при температурах жидкого азота, водорода или гелия. [c.290]

Для сужения сигналов ЭПР на практике часто приходится прибегать к сильному охлаждению образцов жидким азотом или даже гелием, или водородом, что прежде всего позволяет увеличить время спин-решеточной релаксации. Это особенно бывает необходимо при изучении солей переходных металлов и редкоземельных элементов. Для снижения эффектов, вызываемых спин-спиновой релаксацией и обменными процессами, прибегают также к разбавлению образцов диамагнитными веществами и изоляции парамагнитных центров друг от друга в матрицах и при замораживании растворов. [c.66]

Метод ЭПР нашел широкое применение для исследования строения и превращения соединений с ненасыщенной валентностью— свободных радикалов — в ходе химических реакций, протекающих в жидких и газовых фазах. Кроме того, этот метод применяют для обнаружения и количественного определения парамагнитных веществ, например многих солей металлов переходных групп периодической системы Д. И. Менделеева. [c.65]

Обычно в солях редких земель реализуется слабое поле. В солях группы железа благодаря тому, что связь в этих кристаллах носит более ярко выраженный ионный характер, электрическое поле сильнее, и оно способно разрывать связь I и 8. Величина фактора расщепления g зависит, таким образом, от характера кристаллического поля. Измерения парамагнитного резонанса позволяют изучить не только свойства иона, но и природу действующего на ион поля. [c.533]

Спин-спиновое взаимодействие возникает в результате действия близких по напряженности магнитных полей соседних парамагнитных ионов, что приводит к изменению суммарного поля и небольшому сдвигу энергетических уровней. Результирующий эффект — уширение сигнала. Этот эффект ослабляется при увеличении расстояния между парамагнитными ионами, что можно осуществить, разбавив их изоморфным диамагнитным материалом (например, растворителем или солью диамагнитного иона). [c.290]

Определение констант тушения триплетных состояний. Изучение констант тушения триплетных состояний удобно проводить в вязких растворах. При температурах, близких к комнатной, могут быть использованы растворы 1-бромнафталина в глицерине или полиэтиленгликоле. При низких температурах выбор растворителя более широкий. В качестве тушителя применяют соединения с тяжелыми атомами, кислород, парамагнитные стабильные радикалы, доноры электронов или атомов водорода. Весьма удобным объектом исследования являются соли уранила, флуоресценция которых тушится аминами, спиртами, анионами галогенов и многими другими соединениями. Чтобы выяснить статический или динамический характер тушения, необходимо провести параллельное исследование кинетики и интенсивности фосфоресценции в одних и тех же растворах и определить константы тушения, представив данные в координатах Штерна — Фольмера <ро/ср—[Q] и to/t—[Q]. [c.115]

Идея использования парамагнитных веществ в ЯМР-спектроскопии заключается в том, что в таких системах образуются комплексы, спектральные характеристики которых существенно упрощают ЯМР-спектры диамагнитных систем. В качестве парамагнитных ионов используют ионы солей первой переходной группы ме- [c.86]

Со(1П) образует комплексный ион Со(ЫНз)б . а) Какова геометрия этого иона Пользуясь теорией валентных связей, укажите, какие орбитали Со используются для образования связей с лигандами, б) Дайте номенклатурное название хлоридной соли этого комплексного иона, в) Пользуясь теорией кристаллического поля, схематически изобразите возможные варианты -электронной конфигурации этого иона. Охарактеризуйте каждую конфигурацию как высокоспиновую или низкоспиновую, парамагнитную или диамагнитную. Какие две из этих характеристик применимы к гексамминному комплексу г) Добавление электрона к иону Со(ННз)й приводит к его восстановлению в ион Со(НПз)й . Укажите предпочтительную -электронную конфигурацию для этого восстановленного иона. Почему она является предпочтительной [c.251]

Значения времени релаксации Т1 и Тг, характерные для жидкостей в порах твердых тел, накладывают определенные требования на конструкцию и параметры применяемой аппаратуры. На величину времени релаксации жидкостей можно в определенной степени влиять растворением парамагнитных солей. Добавление парамагнитных ионов может сократить время релаксации протонов на несколько порядков. Это явление используется при лабораторных измерениях и в широком масштабе при промысловых испытаниях аппаратуры ядерного магнитного каро-тажа для подавления сигнала от бурового раствора. [c.101]

Установлен механизм разрушения молекул НПАВ. На примере анализа спектров ЯМР Н неонола АФ,-12 с парамагнитной солью тербия ТЬ(КОз)з показано, что НПАВ эффективно взаимодействует с солями переходных и непереходных металлов на достаточно большую глубину слоя оксиэтильных фрагментов. Растворы НПАВ в пластовых условиях конкретных месторождений подвергаются деструкции с образованием алкилфенолов и остатков полиоксиэтиленового фрагмента с последующей переэтерифика-цией до сульфидных фрагментов. [c.52]

Согласно данным рентгеноструктурного анализа кристаллы соли Мора (ЫН4)2ре(804)2-6Н20 имеют островную ионную решетку. Это соединение парамагнитно. [c.149]

Молекула циклооктатетраена имеет форму ванны и не является по своим свойствам ароматическим соединением. Но ион СвН должен, согласно Хюккелю, быть плоским, так как в нем десять л-электронов (10 = 4и- -2 при и = 2). Соль КгСвНа получена, и устойчивый анион СвН ", как показывают исследования электронного парамагнитного резонанса, по-видимому, плоский. [c.233]

Рис. 2.9. Влияние парамагнитных добавок на спектр ПМР 1,3,5-триметилпиразола а — без добавки соли б — с добавкой соли N Br2 ЗH20 в — спектр бензилового спирта при добавлении Ей (ДПМ)з

Иногда при анализе наблюдаемых значений теплоемкости можно обнаружить вкладьь обусловленные другими степенями свободы, чем те, которые были рассмотрены выше. В частности, в парамагнитных солях при очень низких температурах ( -1 К) можно обнаружить теплоемкость [2], которая по сравнению с решеточной колоссально велика. [c.145]

Форма линий в экспериментах по ядерному и электронному парамагнитному резонансу иногда очень сильно приближается к лорентцовой, как, например, при резонансе ядер F в политетрафторэтилене [10] или в парамагнитных концентрированных солях [9]. В других случаях, где приближение не такое хорошее, лорентцова форма тем не менее пригодна для описания кривой поглощения. [c.376]

В 1926 г. Дебай и Джиок предложили для охлаждения при низких температурах использовать адиабатное размагничивание парамагнитных солей . Магнитные свойства этих солен связаны с наличи( м в их составе атомов, имеющих магнитный момент и представляющи.х собой, таким образом, элементарные слабо связанные между собой и аг-нетики. Обычно эти магнитики ориентированы хаотически по при наложении магнитного поля они ориентируются по направлению 1ла1-нптпых силовых линий. [c.294]

Если парамагнитную соль, нахо-.цящуюся в состоянии, соответствую-дем точке 3, размагнитить в адиабатных условиях (снять магнитное Д07 е), то она охладится до некоторой температуры То<Т, так как часть внутренней энергии (энергии теплового движения) будет затрачена на то, чтобы вернуть элементарные магнетики к прежнему хао- [c.294]

Низкие температуры можно получить однократным адиабатным [ азмагничиваипем в установке,, схема которой показана на рис. 10.13. Блок парамагнитной соли / имеете с охлаждаемым веществом закрепляется малотеплопроводпыми креплениями внутри камеры III, соединенной с вакуум-насосом. Каме-1)3 находится в сосуде Дьюара IV с жидким гелием, температура ко-" орого путем откачки может быть понижена до 1 —1,2 К- Для уменьшения потерь сосуд Дьюара с гелием юмещеи в другой сосуд V, запол- [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология