Бутен серной кислотой

Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]

Гидратация низкомолекулярных олефинов, особенно этилена, пропена и бутенов, в спирты может производиться двумя способами. При непрямой гидратации олефин обрабатывают серной кислотой, ири этом образуется алкилсульфат, который затем гидролизуется с образованием спирта и серной кислоты [c.199]

Различие в стабильности промежуточного карбоний-иона и показанного выше сигма-комплекса, возможно, является причиной отличия продуктов алкилирования, катализированного, соответственно, серной кислотой и хлористым алюминием. При применении составителя изомеризация внутри алкильных групп (или прежде или в течение алкилирования) имеет значительно больше места, чем при использовании хлористого алюминия. Например, З-метил-1-бутен алкилирует бензол, образуя третичный амилбензол при помош и серной кислоты и 2-метил-З-фенил-бутан с хлористым алюминием [605] алкилирование бензола [c.136]

Алкилирование включает реакции изопарафинов, главным образом изобутана с пропиленом, бутеном и пентенами для получения высокооктанового бензина. Реакция протекает в жидкой фазе, катализатором служит либо фтористый водород, либо серная кислота. Алкилирование при участии фтористого водорода проводят при 29—37 °С отношение количеств кислоты и углеводорода 1 5 отношение изобутана к олефину, равное 1 7, поддерживается путем рециркуляции концентрация кислоты 85—95% расход кислоты 1,4—2,3 кг/м алкилатов. [c.334]

Превращение бутена-1 в бутон-2 происходит при прохождении первого над силикагелем [63], пропитанным 40%-ной серной кислотой при температуре около 90 или 75%-ной серной кислотой при 120° [34]. При использовании в качестве катализатора окиси хрома бутен-1, как сообщают [49], превращается при температурах от 249 до 262° на 82% в бутен-2. Установлено также, что диатомитовая земля, пропитанная фосфатом аммония при 300°, также является эффективным катализатором [62]. [c.104]

Алкилирование изо.бутана бутеном-2 (молярное отношение 5 1, время контакта 20 мин.) в присутствии 100 %-ной серной кислоты нри температуре 10° дает жидкий продукт (выход 200%), 93% которого выкипает ниже 150° и имеет октановое число 94 [29]. Октановая фракция, выход, которой составлял 83—92% от теоретического, содержала около 40% [c.324]

Первые результаты, полученные при контактировании изобутилена с серной кислотой [5], указывают, что он образует нерастворимые в кислоте олигомеры, главным образом Сз— ie [реакции (7а) и (11)]. Небольшие количества олигомеров, представляющих собой непредельные углеводороды, содержались также в углеводородной фазе после ее обработки раствором едкого натра при алкилировании изобутана бутеном-1 в лабораторных условиях [1]. Можно сделать вывод, что в ходе алкилирования образуется некоторое количество олефинов Са— ie, но в присутствии кислоты они ионизуются и образуют соответствующие катионы, обладающие высокой реакционной способностью подробнее это рассмотрено ниже. Из всех олефинов С4 изобутилен, безусловно, легче, чем другие, подвергается олигомеризации. [c.122]

Одним из первых применений недеструктивных процессов было производство устойчивых к смолообразованию высокооктановых авиационных бензинов. Гидрированию подвергались диизобутилен и соответствующие содимеры, полученные при полимеризации бутенов [198]. Полимеризация проводилась при воздействии сначала холодной или горячей серной кислотой, а затем крепкой фосфорной кислотой. Фосфорная кислота высушивалась на кизельгуре и т. д. Гидрирование происходило при мягких условиях с легко отравляющимися серой никелевыми катализаторами или, ири более высоких температуре и давлении, — с более стойкими к сере катализаторами. Продуктами гидрирования были высоко-разветвленные октаны, очень близкие к изооктану. [c.94]

Тот факт, что продукты, получаемые при алкилировании бутенами-1 и -2 в присутствии серной кислоты и фтористого водорода, меньше различаются между собой, можно легко объяснить, если предположить, что при контактировании смеси изобутана и бутена-1 или -2 с жидким фтористым водородом или серной кислотой наиболее легко проходит реакция присоединения кислоты к олефиновому углеводороду с образованием втор-.бутилового эфира. В результате получается равновесная смесь [c.326]

Каталитическое алкилирование гексанов олефинами. Деканы составляли около 50% алкилата, полученного с выходом 206% вес., при реакции бутена-2 со смесью 2- и 3-метилпентанов в присутствии 99,8 %-ной серной кислоты при 10° [29]. 2,2-диметилбутан (неогексан ) в этих условиях пе реагирует с бутеном-2. Из этого можно заключить, что изопарафины, содержащие в своей молекуле третичный углеродный атом, наиболее легко алкилируются. [c.330]

Алкилирование изобутана бутеном-1 и бутеном-2 на установ е с реа тором проточного типа при объемной скорости подачи олефина 0,22 ч и температуре 7°С в присутствии 96%-ной серной кислоты характеризуется выходом алкилата 180—185 вес. % от количества олефинов [35]. Состав продуктов реакции получается почти одинаковым (см. табл. 13). Содержание октановой фракции в продуктах pea-ции высокое (82—82,5 вес. %). [c.49]

Причина образования идентичных по составу продуктов реакции при алкилировании изобутана бутеном-1 и бутеном-2 уже рассматривалась выше, в главе I. Это — изомеризующие свойства серной кислоты, в присутствии которой бутен-1 превращается в бутен-2. Реакция изомеризации предшествует реакции алкилирования. [c.49]

Бутен-2. В процессе алкилирования смеси 2- и 3-ме-тил пентанов бутеном-2 в присутствии 99,8%- ой серной кислоты при 10°С выход алкилата равен 206% от олефина. При этом 50% алкилата составляет фракция изоде-канов [46]. [c.60]

В некоторых нефтехимических синтезах, в частности при получении бутилкаучука, изопрена, термостойких пластических масс,, используют только разветвленные олефины С4—Се. Примеси нормальных олефинов, как правило, ухудшают свойства готового продукта. Например, химическая инертность, высокая термостабильность и низкая электропроводность бутилкаучука достигаются-лишь при отсутствии в мономере (изобутене) примесей н-бутенов. Применяемая в промышленности абсорбция изобутена из фракции олефинов С4 (их содержится 50—60%) серной кислотой не обеспечивает должной чистоты мономера — в нем остается небольшое количество бутена-1, а также меркаптана. Применение адсорбционных методов с использованием цеолитов (главным образом a ) позволило решить эту проблему, в частности выделить-99,9%-ный изобутен. . [c.199]

Действительно, при 20 °С в присутствии 97%-ной серной кислоты и условиях, при которых бутены хорошо алкилируют изобутан, алкилирование пропиленом не идет совсем или идет с малой скоростью. Для подавления полимеризации требуется большая концентрация изобутана, чем при алкилировании бутенами. В условиях, когда концентрация изобутана достаточна для протекания алкилирования, выход высококипящих продуктов при алкилировании изобутана пропиленом значительно выше, чем при алкилировании бутенами, а скорость реакции меньше (табл. 5.2). [c.182]

Можно было бы ожидать повышенного выхода 2,2,4-триметилпентана. Фактически содержание его в алкилате не выше, а выход алкилата на превращенный олефин ниже, чем при алкилировании неразветвленными бутенами. Определяется это тем, что изобутен растворяется в кислоте со значительно большей скоростью, чем бутен-1 и бутен-2. В результате при прочих равных условиях соотношение концентраций изобутана и олефина в пленке кислоты меньше и взаимодействие октильного иона с олефином происходит в большей степени. Поэтому выход фракций углеводородов, содержащих меньше и больше восьми атомов углерода в молекуле, повышен относительно алкилирования неразветвленными бутенами, расход серной кислоты при алкилировании выше. Результаты алкилирования изобутана индивидуальными бутенами приведены в табл. 5.3. [c.183]

Как и в случае серной кислоты, состав алкилата на цеолитном катализаторе несколько меняется в зависимости от исходного олефина (табл. 2). Был использован цеолит V, содержащий 16—20% катионов Са2+ и 60—80% катионов РЗЭ +. При алкилировании изобутана бутеном-1 и смесью н-бутиленов, состоящей преимущественно из бутена-2, получаются алкилаты близкого состава, по всей вероятности, из-за предварительной изомеризации бутена-1 в бутен-2, как и на серной кислоте. [c.84]

Серная кислота хорошо реагирует с н-бутиленами (бутеном-1, транс-бутеном-2 или г(ис-бутеном-2), находящимися в смеси с изобутаном, в интервале от —30 до —10 °С. Олефины постоянно уходят из углеводородной фазы в кислотную, так что по завершении реакции углеводородная фаза представляет собой практически чистый нзобутан. вгор-Бутилсульфат являлся главным (ес-сли не единственным) продуктом после добавления незначительного избытка кислоты. При этих условиях изобутан не принимает (или почти не принимает) участия в реакции. Полученный бутил-сульфат растворим в серной кислоте. [c.89]

Реакции серной кислоты со смесью изобутана и бутена-1 а - К/0 =0,282 1 б - К/0 = 0,564 I в — К/0 =0,846 1 г - К/0 = 1,128 1. / — изобутан 2 — бутен-1 3 — бутены-2. [c.89]

В одном из опытов в качестве олефина иопользовали смесь равных количеств изобутилена и бутенов-2 при соотношении И/0 = = 5 1. К этой смеси при —20 °С медленно добавляли отработанную серную кислоту. При достижении соотношения К/О=0,3 1 (рис. 4) весь изобутилен оказывался прореагировавшим, а бутены-2 все еще были не израсходованы. Образовывались углеводороды Сз II выше. Расчеты материального баланса указывают, что [c.95]

Компоненты бутенов непрореагировавших С4 состоят из изобутилена и прямой ветви бутенов (бутена-1 и цис- и транс-бу-тена-2). Изобутилен может быть сепарирован при обработке холодной концентрированной серной кислотой с образованием третичного бутанола, из которого углеводород может быть регенерирован паровой отгонкой с последующей щелочной отмывкой. Непрореагировавшая прямая ветвь бутенов в процессе фракционной дистилляции сепарируется из остаточных бутанов, которые обычно применяют как технологическое топливо, используемое в самом процессе. Непрореагировавшие насыщенные этан и пропан, сепарированные на ранней стадии процесса, могут быть направлены на повторную обработку совместно с исходным сырьем. [c.258]

При суждении о пригодности катализатора всегда следует учитывать, для каких целей будет применен продукт дегидрирования. Так, незначительное содержание бутадиена в н-бутене не препятствует дальнейшему дегидрированию с целью получения бутадиена. Однако бутен такого качества непригоден для алкилирования изобутана в изооктан, так как при этом потребовалось бы слишком много серной кислоты (см. гл. V). [c.60]

В опытах использовали изобутан 95%-ной чистоты (основной примесью был н-бутан, а пропан содержался в виде следов). Чистота бутена-1 превышала 99%, транс-бутт-2 был 92%-ный (остальное — цыс-бутен-2 и н-бутан), цыс-бутен-2 был примерно 80%-ный (остальное транс-бутен-2), изобутилен имел чистоту свыше 99% (со следами бутена-2), 2,2,4-триметилпентен-1 был 99,8%-ным. Для получения кислоты требуемой концентрации смешивали 95—96%-ную дымящую, использованную (или отработанную в процессе алкилирования) серную кислоту и воду. Отрабо- [c.88]

Абсорбция изобутилена фенолами и замещенными фенолами в присутствии серной кислоты как катализатора для производства соответствующих алкилированных продуктов9 .з8. Абсорбция бутадиена медноаммиачными комплексами . Абсорбция бутенов серной кислотой с получением вторичного бутанола . [c.18]

В качестве сырья для двухступенчатого процесса может применяться смесь газов, содержащая к-бутен, которая образуется при крекинге и используется для получения высокооктанового карбюраторного топлива. Этот крекинг-газ, как указывалось выше при помощи 65—70%-ной серной кислоты может быть освобожден от изобутена, а затем экстрактивной перегонкой с фурфулом из него может быть выделена газовая смесь, примерно на 90% состоящая из бутенов. Первую ступень дегидрирования можно проводить так, как это предусмотрено при получении бутадиена методом Стандард Ойл. [c.85]

Изобутен из Б — В фракции выделяют обработкой ее 65%-ной серной кислотой, которая не реагирует с и-бутеном, а с изобутеном при 0° дает трет-бутилсулъфат. Из оставшейся части углеводородов С4 при помощи аммиачно-щелочного раствора хлористой меди выделяется бутадиен, содержащийся в газах в небольшом количестве. В остатке получают газ, из которого можно получить етор-бутиловый спирт. [c.203]

Непрямая гидратация олефпнов может осуществляться также периодическим способом. Так, например, по способу Рейнско-Прусского акционерного общества в стационарных условиях получают изопропиловый и втор-бутиловый спирты. Для этого смесь фракций Сз и С4 с общим содержанием олефинов около 30% при температуре 40 " смешивают в автоклаве с 75%-ной серной кислотой. Молярное отношение кислоты к Олефинам составляет 3 2. Продолжительность реакции 1 час. За это время иревращение пронена протекает практически на 100%, бутена па 29%. Около 30% бутенов дают нри этом полимерные продукты. [c.204]

При алкилировании изобутана бутеном-2 в пппсутствии тритий-серной кислоты при 10° перераспределение атомов водорода и трития [c.326]

При полимеризации бутена и изобутена в смесь изооктенов ( кодимер — т. е. диизобутилен) применялась в качестве катализатора горячая серная кислота или твердая фосфорная кислота. Последняя представляла собой прокаленное соединение фосфорной кислоты и кизельгура. После гидрирования кодимера получали гпдрокодимер , т. е. смесь изооктанов. Гидрокоди-мер в то время являлся ценной составной частью бензина для военной авиации. Сейчас ни кодимер ни гидрокодимер пе производятся. Позднее па установки полимеризации стали направлять в качестве сырья смеси пропенов и бутенов. [c.57]

При помощи реакций катализированного алкилирования этилен дает изопарафипы более медленно, чем высшие олефины, однако он реагирует в существенных размерах, если в качестве катализаторов применяются трифтористый бор или хлористый алюминий [538—540]. Пропилен вступает в реакцию алкилирования даже в присутствии серной кислоты, если ее концентрацию поднять примерно до 100%. Олефины выше бутенов достаточно активны, но не всегда удовлетворяют в отношении конечных [c.127]

Алкилирование изоб /тана бутеном-2 в присутствии 100%-ной серной кислоты при 10°С и мольном соотношении изобутаи бутглен, равном 5, приводит к получению 200 вес. % жидких продуктов, считая на олефины. При этом 93 вес. % продуктов реакции выкипают при температуре ни.же 150 °С и имеют октановое число [c.48]

Результаты алкиляроваиия изобутана бутенами -НОИ серной кислоты при 7 °С и объемной [c.184]

Соотношение легкой фракции и диметилгексанов, как правило, примерно постоянно и не зависит ни от условий реакции, ни от пспользуемого олефина. Подобное постоянство наблюдается также при традиционном алкилировании, при двухстадийном алкилировании (когда принимают участие бутилсульфаты) и при разложении триметилпентанов в присутствии серной кислоты. Это наводит на мысль о том, что в образовании большей части легких углеводородов и диметилгексанов участвуют одни и те же промежуточные соединения. Бутен-1 нельзя считать таковым, поскольку он иногда присутствует в крайне малых количествах. О бутене-1 приходится говорить в связи с имеющимися предположениями о том, что из олефинов С4 только он может образовывать диметилгексаны [9, 10]. Хотя при иопользовании серной кислоты бутен-1 играет, вероятно, малую роль в образовании диметилгексанов [11], в присутствии фтористоводородной кислоты значительные количества диметилгексанов образуются в результате реакции (76) и с его участием. [c.127]

Наиболее разработанным способом получения технического изо-октана является алкилироваиие пзобутана одним из изомерных бутенов, смесью их или бутеновой фракцией крекинг-газов в присутствии 9O—97%-пон серной кислоты. Вместо бутенов можно применять также ди- или три-пзобутен. Наилучшие результаты получаются при работе под несколько повышенным давлением при температуре 20° С. Продукты реакции состоят главным образом, если не целиком, из изопарафиновых углеводородов. Выход бен-зина алкилирования (фракция 27—185° С) равен 160—170% в расчете на взятый олефин. Бромное число бензина-ниже 1. Октановое число его равно 91—93. После добавления к 1 лбензина 0,25—0,40 tji этиловой жидкости октановое число поднимается до 100—103 единиц. Расход кислоты составляет 32% в расчете на готовый бензин (6). [c.246]

Сепарация олефинов основана на различии в летучести разных соединений. Она осуществляется так же, как и сепарация углеводородов парафинового ряда (табл. 48). Пропилен и бутилены могут быть разогнаны и сконденсированы при давлении около 1519,8 кПа и охлаждении водой, имеющей температуру окружающей среды. Оставшиеся этилен и легкие газы нуждаются в абсорбционно-рефрижерационном методе разгонки. Различные бутилены обычно сепарируются благодаря их химическому взаимодействию с растворяющими кислотами с водным раствором серной кислоты первым реагирует изобутилен, затем бутен-2 и бутен-1. Следовательно, для производства каждого из этих газов в относительно чистом виде может быть применен метод проти-воточной экстракции. [c.234]

При повышении температуры увеличивается скорость экстракции изо-бутилена, но одновременно такяч е ускоряются побочный процесс ноглои е-пня /(.-бутенов и реакции нолимеризации. В 1гормальных условиях количество поглощенных серной кислотой / -бутенов не должно превышать / о [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология