Алкилирование пропиленом

Каталитическому алкилированию в присутствии серной кислоты или фтористого водорода можно подвергать только парафины изостроения, содержащие активный третичный атом углеводорода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений - эфиров. Алкилирование пропиленом и особенно бутиленами протекает достаточно глубоко. Решающее значение имеет концентрация кислоты. Так, для алкилировання изобутана бутиленами можно использовать 96-98% серную кислоту, для алкилировання же пропиленом применяют только 98-100% кислоту. [c.96]

Таблица 2. Состав фракций Са в продуктах алкилирования пропиленом и изобутиленом

Выбор в качестве промышленных катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот обусловлен их хорошей избирательностью, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углерода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений — эфиров. Алкилирование пропиленом, особенно бутиленами, протекает достаточно глубоко. [c.81]

Рентабельность процесса определяется главным образом расходом кислоты. При алкилировании пропиленом он довольно велик. Чтобы уменьшить потребность в серной кислоте, можно осуществить реакцию обмена образовавшегося изопропилсульфата с изобутаном и бутиленами при этом образуется алкилат [20—22]. В одном реакторе производится алкилирование в токе пропилена, а в другом — в токе бутилена [23]. [c.257]

Катализаторы. Алкилирование изобутана бутиленами на отечественных установках проводится в присутствии 96—98% серной кислоты, для алкилирования пропиленом необходима кислота концентрацией 98—100%. За рубежом в качестве катализатора наряду с серной применяется фтористоводородная кислота. [c.92]

Превращения пропилена. Данная ниже схема описывает общепринятый механизм алкилирования изобутана пропиленом под действием фтористоводородной кислоты в качестве катализатора [1]. В скобках указан выход продуктов на соответствующих ступенях реакции (данные из табл. 7 для алкилирования пропиленом) [c.43]

Серная кислот.а. Серная кислота концентраций 96 или 98% является прекрасным катализатором реакции алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами (кроме этилена). Алкилирование пропиленом требует применения более концентрированной кислоты, чем алкилирование более высокомолекулярными олефинами. В этом случае применялась кислота даже крепостью 101,7% [6]. В ходе алкилирования концентрация кислоты снижается вследствие образования осадка и разбавления кислоты водой, как вводимой вместо с углеводородным сырьем, [c.310]

Технологическая схема производства изопропилбензола алкилированием пропиленом представлена на рис. 1В.4. [c.355]

На установках подобного типа вместо бутилена можно использовать также пропилен п амилены. При алкилировании пропиленом и амиленами качество получаемого алкилата несколько ниже, чем при алкилировании бутиленами. Расход изобутана при алкилировании пропиленом несколько выше, чем при алки-лировании бутиленами, и составляет 0,51 м /м алкилата. Расход пропилена при этом равен 0,60 алкилата. При получении бутиленовых и амиленовых алкилатов расход непредельных углеводородов составляет обычно 0,62, а изобутана 0,48 м /м алкилата. [c.135]

Действительно, при 20 °С в присутствии 97%-ной серной кислоты и условиях, при которых бутены хорошо алкилируют изобутан, алкилирование пропиленом не идет совсем или идет с малой скоростью. Для подавления полимеризации требуется большая концентрация изобутана, чем при алкилировании бутенами. В условиях, когда концентрация изобутана достаточна для протекания алкилирования, выход высококипящих продуктов при алкилировании изобутана пропиленом значительно выше, чем при алкилировании бутенами, а скорость реакции меньше (табл. 5.2). [c.182]

Сравнение составов фракции Сз в продуктах алкилирования пропиленом и изобутиленом показывает их близкое сходство. Эти данные представлены в табл. 2, [c.45]

Для повышения октанового числа алкилата наиболее выгодны триметилпентаны, а образование диметилгексанов, легкой (С4—Се) и тяжелой (Сд и выше) части алкилата желательно снизить. Важно отметить, что в случае алкилирования пропиленом образуется [c.65]

Например, на одном из заводов при алкилировании изобутана смесью пропилена и бутиленов технологи, желая увеличить мощность установки алкилирования, превысили ресурс имевшегося изобутана и вынуждены были установить колонну для разделения пропилена и бутиленов и алкилировать изобутан только бутиленами. Преимущества заключались в следующем оказалась необязательной реконструкция установки алкилирования, повысилось октановое число алкилата, возросла эффективность использования изобутана (при алкилировании бутиленами требуется меньше изобутана, чем при алкилировании пропиленом). Однако что делать с высвободившимся пропиленом и что если потребность в неэтилированном бензине велика [c.262]

Далее эти экономические показатели сравниваются с показателями алкилирования пропиленом в расчете на 1 продукта при тех же исходных ценах [c.266]

В процессе Q-Max фирмы UOP цеолитный катализатор используется в двух последовательно расположенных двухслойных реакторах алкилирования. Пропилен соответственно подается четырьмя потоками, в которых он полностью расходуется на реакцию алкилирования бензола. [c.887]

Раньше основным источником крезолов был каменноугольный битум в настоящее время их получают в основном из толуола и фенола [19]. Технологический процесс производства крезолов с использованием в качестве исходного вещества толуола может включать стадию сульфирования, либо стадию алкилирования пропиленом, либо, наконец, стадию хлорирования. В процессе, включающем стадию сульфирования, основным продуктом реакции, является лара-изомер и небольшое количество орго-изомера. В процессе, включающем стадию хлорирования, образуется около 50% лета-изомера и примерно равные количества орто- и пара-ироиз-водных. Заметим, что для производства ФС такой изомерный состав особенно предпочтителен. [c.25]

Алкилирование пропиленом о-ксилола при невысоких температурах и малом времени контакта приводит к преимущественному (на 95—98%) образованию 1-изопроп1ил-3,4-диметилбензола, а алкилирование м-ксилола дает в основном 1-изопропил-2,5-ди-метилбензол [16]. Изомерный состав продуктов алкилирования в известной мере определяется и влиянием стерических препятствий, которые делают термодинамически менее выгодным образование орто-замещенных в случае заместителей с разветвленной структурой. Так, при алкилировании толуола пропиленом и эта- [c.24]

Высказывалось предположение [23], что инициатором цепи для стадии 1 наряду с олефином может быть и полимерный олефин. Например, при алкилировании пропиленом возможно участие димера пропилена [c.181]

Физико-химические основы и параметры процесса алкилирования бензола пропиленом те же, что и для процесса алкилирования этиленом (15.3.2). Строение образующейся по реакции (а) алкильной группы подчиняется правилу стабильности кар-бкатионов третичный > вторичный > первичный. Поэтому при алкилировании пропиленом образуется изопропилбензол [c.355]

Разбавление непредельными углеводородами лишь незначительно влияло на активность фтористого водорода. Катализаторы, содержащие 50% фтористого водорода, все еще достаточно активны в процессе алкилирования пропиленом. В заводском процессе катализатор содернсит 85— 90% титрующегося фтористого водорода и около 1,5% воды, остальное составляют непредельные углеводороды. [c.311]

Алкилирование пропиленом можно осущ,ествить при значительно более мяпшх условиях, чем алкилирование этиленом. Изучено боЛьшое число разнообразных катализаторов, по крайней мере, в лабораторных условиях, а именно ЗЬС1з, ВЕд, НР, жидкая фосфорная кислота, А1С1з и другие соли галоидоводородных кислот. [c.497]

Алкилирование бензола этиленом с применением гелеобразных полистирольно-дивинилбензольных сульфированных катионитов протекает в жидкой фазе при 180 °С и давлении 1 — 10 МПа При использовании фторопласта при температуре менее 100 °С бензол не реагирует с этиленом, в то время как алкилирование пропиленом происходит при 75 С и давлении 0,1 МПа. [c.26]

Наличие других углеводородов обусловлено побочными реакциями, сопутствующими алкилированию. При 45 °С выход первичных продуктов алкилирования существенно снижается. При этом увеличиваются выход 2,4-диметилпентана и 2,2,4-трИхМетил-пентана при алкилировании пропиленом, выход смеси триметилпентанов при алкилировании бутеном-1 и выход диметилгексанов в случае других бутиленов, а также возрастает образование более легких продуктов и тяжелого остатка для любых олефинов. Таким образом, при увеличении температуры резко ускоряются побочные реакции. [c.64]

Недавно в целях снижения расхода серной кислоты двухстадийный процесс алкилирования был усовершенствован [7, 8]. При алкилировании пропиленом образующиеся пропилсульфаты вступают в реакции с изо бутаном в обычном реакторе в алкилатах содержатся заметные количества диметилпентанов. Когда при традициоином алкилировании в качестве олефина попользовали н-бутилены, тоже было отмечено образование бутилсульфатов. Алкилаты сравнительно высокого качества получались даже тогда, когда в присутствии серной кислоты с изобутаном реагировали олефины с высокой молекулярной массой — вплоть до олофинов С20 [9], [c.98]

Недостатком сернокислотного алкилирования является довольно значительный расход серной кислоты вследствие разбавления ее побочными продуктами реакции. Наименьший расход кислоты наблюдается при применении в качестве олефинового сырья чистых бутиленов при использовании пропилена расход кислоты увеличивается примерно втрое. Так, средний расход кислоты при алкили-рова1ши бутиленами составляет 36 кг/м алкилата (примерно 50 кг/т), а при алкилировании пропиленом 110—120 кг/м (около 157— 170 кг/т) . Эти данные позволяют приближенно судить о расходе кислоты при использовании смешанного олефинового сырья. Расход кислоты связан также с интенсивностью перемешивания реакционной смеси и температурой реакции, повышение которой увеличивает степень разбавления кислоты. Увеличивается расход кислоты также при наличии в сырье таких примесей, как сернистые соединения, основания и др. [c.342]

Катализаторы процесса. Алкилирование изобутана олефинами на отечественных установках проводится в присутствии серной кислоты. Для алкилирования бутиленами применяется 96—987о-ная серная кислота, для алкилирования пропиленом необхо.адма кислота более высокой концентрации — в среднем 98—1007о. В процессе алкилирования постепенно происходит снижение концентрации серной кислоты, вызываемое взаимодействием кислоты с непредельными углеводородами и влагой. При понижении концентрации реакции алкилирования замедляются, а реакции полимеризации ускоряются. Поэтому отработанную кислоту заменяют свежей, концентрированной. [c.298]

Рис. 1. Влияние температуры на выход (С) алкилбен-зина прн алкилировании пропиленом (I) и бутиленом

При работе на другом олефиповом сырье удельный расход серной кислоты значительно повышается по сравнению с обычным для алкилирования бутиленами расходом 57 кг м . При алкилировании пропиленом удельный расход кислоты возрастает до 228 кг/м алкилата, а при алкилировании амиленами — до 114 кг1м . При фтористоводородном алкилировании, всегда включающем регенерацию отработанного катализатора, удельный расход его, независимо от характера олефинового сырья, составляет 0,7—1,4 кг/м алкилата. Кроме того, при алкилировании пропиленом требуется более концентрированная серная кислота, чем при работе на бутиленах. [c.176]

Как и при чисто термическом алкилировании для индуцированного алкилирования пропиленом требуется более высокое давление, чем при алкилировании этиленом. Опыты по периодическому алкилированию изобутана иро-ниленом проводились при 400°, давленпи около 280 ат и продолжительности реакции 15 мин. Исходная реакционная смесь содержала 10% вес. пропилена и 1—3% вес. трихлориропана, трибромнронана, хлора или брома. В результате реакции образовались гептаны с выходом 25—28% от теоретического. В продукте реакции преобладал 2,2-диметилпентан 2-метилгексан и 2,2,3-триметилбутан (триптан) образовались в небольших количествах. [c.190]

Алкилирование пропиленом. Алкилирование изобутана пропиленом при комнатной температуре с применением хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора сопровождается весьма интенсивно протекающими побочными реакциями, в частности деструктивным алкилированием. Эту реакцию можно подавить, проводя алкилирование при низкой температуре или изменив активность катализатора. Нанример, проведение реакции при —30° дает жидкий продукт, содержащий 42% гептанов (главным образом 2,3-диметилиентан с небольшим количеством 2,4-диметилпен-тана) и 20% деканов [27]. Реакция при 63° в присутствии монометанолата хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, ведет к образованию гептанов (состоявших из приблизительно равных количеств 2,3-и 2,4-диметиппентанов) с выходом 40% пропан и триметилпентаны (продукты побочной реакции перераспределения водорода) образовались с выходами всего соответственно 4 и 5% [28в]. Аналогично раствор хлористого алюминия в нитрометане нри 75° давал выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и [c.191]

При жидкофазном (кат.-А1С1з) или парофазном (Н3РО4 на кизельгуре) алкилированни пропиленом образуется смесь углеводородов, содержащая в осн. изопропилбензол, а также этилбензол, пропилбензол, толуол, ксилолы и др. Условия проведения жидкофазного и парофазного процессов соотв т-ра 70-90 и 150-250 °С, давл 0,1-0,5 и 1,5-2,5 МПа, молярное соотношение бензол пропилен-2,5 1 и 4 1, объемная скорость подачи сырья до 1,5 и 0,5-2,0ч . В обоих случаях расход на 1т А. бензола 670-700 кг, пропилена 380- 390 кг, катализатора 6-20 кг. Принципиальная технол. схема получения А. осушка бензола и олефинов и их смешение алкилирование в реакторе отделение продуктов р-ции от катализатора в отстойнике водная или щелочная промывка углеводородной смеси с послед, ректификацией на А, бензол, не вступивший в р-цию, и олефиновую фракцию. [c.91]

В связи с ужесточением требований к содержанию ароматических углеводородов в бензинах (в перспективе в экологически чистом автобензине содержание, % (об.), бензола должно быть не более 0,8 ароматических зтлеводородов - 25, в том числе ксилолов не более 5 олефинов - 5 кислорода - 2,7 серы - 250 ppm.) высокооктановые бензины должны содержать меньше ароматических углеводородов и больше разветвленных парафиновых углеводородов при практически полном отсутствии серусодержащих соединений. Этого можно достигнуть, например, компаундированием продуктов каталитического риформинга и изомеризации парафиновых углеводородов и их смесей, имеющих высокие октановые числа, путем алкилирования пропиленом бензиновой фракции, содержащей бензол, [c.773]

Исходный бензол на первой стадии технологического процесса освобождается от воды азеотропной осушкой. При подготовке сырья катализатор в отдельном аппарате смешивается с полиизо-пропилбензолами и циркулирующим катализаторным комплексом и в жидком виде подается в реактор, где олефин барботирует через смесь бензола с катализаторным комплексом. Катализаторный комплекс затем отстаивается от алкилата и возвращается в цикл. Последующая переработка алкилата предполагает промывку водой для разложения растворившегося катализаторного комплекса. Образование при этом хлористого водорода и солей алюминия делает необходимым использование системы очистки сточных вод. Нейтрализованный алкилат направляется на ректификацию. Здесь в системе ректификационных колонн он делится на бензол, изопропилбензол, ди- и полиизопропилбензолы. Кроме того, при ректификации получают этилбензол и изобутилбензол. Присутствие последних в алкилате связано с недостаточной чистотой пропилена, в котором обычно есть примеси этилена и бутиле-нов. Создание в настоящее время установок большой мощности для производства этилена и пропилена, оснащенных высокоэффективными ректификационными колоннами, позволит вести алкилирование пропиленом высокой чистоты и избавиться от непроизводительного расхода бензола. [c.180]

Кривая зависимости ОЧММ дебутанизированного алкилбензина, полученного из фракции С4, от концентрации Н2804 имеет четко выраженный максимум при концентрации 95-96 %. При С-алкилировании пропиленом лучше использовать более концентрированную — 100-101 %-ную кислоту. Разбавление Н2804 водой более интенсивно снижает активность катализатора, чем высокомолекулярными соединениями. В этой связи рекомендуется тщательно осушать сырье и циркулирующие в системе углеводороды. [c.253]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.343 , c.352 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.83 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.301 , c.302 , c.306 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.382 , c.503 , c.561 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология