Эффекты термические наложение

Для получения более точных результатов необходимо соблюдать следующие условия кривые ДТА и ДТГ после окончания фазовых превращений должны выходить на базисную линию недопустимо наложение на эффект, принимаемый для расчета энергии активации других термических эффектов расчет необходимо проводить по начальной ветви эффекта на участке, отвечающем степени превращения а <0,4 0,5. [c.38]

Обе кривые обнаруживают изменения, но вид кривых различен (рпс. V.63,а и г). Это указывает на то, что участок ДТА, отличающийся по виду от соответствующего участка ДТГ, получен в результате наложения термических эффектов двух или нескольких химических реакций или физических превращений (штриховые линии). [c.346]

В настоящее время доказано, что термография с использованием малых навесок исследуемого вещества дает более точные результаты [5—8), так как при этом обеспечивается более равномерное температурное поле в объеме исследуемого вещества и меньшее различие температур в замеряемой точке и в остальной массе. Кроме того, термография с малыми навесками обеспечивает большую четкость выявления термических эффектов и снижает возможность наложения эффектов, возникающих в разных точках нагреваемого объема вещества. При малых навесках уменьшается также влияние теплопроводности образца и эталона на процесс нагрева. Наконец, метод с применением малых навесок имеет значительное преимущество в случае проведения анализов труднодоступных веществ. [c.181]

Изучены структурные превращения полиэтилентерефталата в процессе кристаллизации и ориентации методом ИК-спектроскопии Оценку структурных изменений производили отношением полос поглощения, характерных для транс- и ыс-конфи-гурации, к полосе 795 см , обусловленной ориентацией макромолекулярных цепей. С увеличением степени вытяжки эта величина уменьшается для цис-конфигурации и возрастает для гране-конфигурации. Максимальный ориентационный эффект достигается при вытяжке на 250—300%. При этом пленки полимера характеризуются оптимальными значениями разрывной и ударной прочности. Отмечено, что наложение механического ПОЛЯ вызывает более заметное ускорение кристаллизационных процессов в полиэтилентерефталате, чем при термической обработке полимера 3 °. При изучении кинетики кристаллизации полиэтилентерефталата обнаружено, что побочная кристаллизация протекает только в пределах уже сформированных сферолитов скорость этого процесса можно объяснить тем, что благодаря тепловому движению происходит своеобразное распрямление клубков цепей, препятствовавших полной кристаллизации образца . [c.241]

Отклонение эффектов доломита от нормы предположительно можно объяснить тем, что в данном случае происходит наложение экзоэффекта на эндоэффект, причем причиной экзоэффекта является каолинитовая перегруппировка, характерная для многих алюмосиликатов. Для проверки этого предположения навеска образца была обработана разведенной соляной кислотой (1 4) для растворения карбонатов, а нерастворимый остаток подвергнут термическому анализу, в результате чего было установлено (см. рис. 167 и 168, б) наличие большого экзотермического эффекта при 825—900° С. [c.206]

Некоторые авторы 1224, 681 733, с. 583] наблюдали, что Б условиях переработки в большинстве случаев имеет место исключительно термический распад и лишь возможен — окислительный другие авторы пришли к заключению, что происходит главным образом механическая деструкция 1232, 233]. В каждом отдельном случае может быть справедливой та или иная картина. Однако основной вывод [34, 266, 271, 420, 682, 832, 883] сводится к тому, что, хотя деструкция носит преимущественно характер термического распада, при наложении механического напряжения наблюдается отчетливое снижение температуры, необходимой для осуществления реакции при воздействии сдвиговых усилий. Это соответствует индуцированному напряжением сдвига изменению потенциальной энергии термического разрыва связи 134]. Этот эффект превышает изменения, обусловленные подъемом температуры, вследствие механической работы. [c.353]

Обогащенность калифорнийских нефтей циклическими компонентами обусловливающая отличие даже легких их разностей от громадного большинства нефтей мира аналогичного удельного веса и фракционного состава, требует, однако, дополнительного объяснения. Весьма возможно вторичное окислительное воздействие коллекторов, относящихся к континентальным фациям. Может быть, и в исходном материале принимала участие органическое вещество континентальных осадков. Наконец, допустимо предположение о влиянии термических процессов, связанных с вулканическими излияниями. Если это предположение правильно, то специфика вулканических воздействий должна была здесь быть несколько иной, чем в классическом районе проявления этого рода контактового метаморфизма — на Зондских островах нефти Калифорнии не обладают легким фракционным составом нефтей указанной области и по значениям структурных индексов также как бы отстают . Возможно, температуры в данном случае были ниже. Возможно, наложение эффекта осернения и окисления оказало свое влияние — аналогом в этом смысле могут служить нефти Японии. Возможно, конечно, что само высказанное предположение не соответствует действительности. [c.78]

Разделение веществ методом термодиффузии основано на возникновении градиента концентраций в смеси веществ под влиянием градиента температуры (например, один конец запаянной трубки, в которой находится смесь, нагревается, а другой охлаждается). Само явление термодиффузии применительно к водным растворам солей было открыто еще в середине прошлого века. Зтим явлением объясняется также и обнаруженный в то же время термоэлектрг еский эффект в твердых телах, в частности в металлах, проявляющийся при наложении на них температурного поля. Возможность протекания термической диффузии в смесях газов вначале была предсказана теоретически (1911г.), л затем подтверждена и экспериментально (1917г.). [c.160]

Трех сверхструктурных векторов, дающих в сумме вектор субъячейки, выбрать нельзя и фазовый переход второго рода между этими структурами возможен (хотя и не обязателен). Экспериментально для фазовой диаграммы этой системы предложены два варианта отвечающий ограниченным (рис. 28, О ) и непрерывным твердым растворам (рис. 28, 6 ) с минимумом и распадом при более низких температурах2. В действительности температуры термических эффектов в обоих работах близки, а расхождения вызваны скорее разной интерпретацией рентгеновских данных, которая, вероятно, в обоих случаях неверна эти данные относятся к комнатной температуре и при недостаточно быстрой закалке характеризуют НИЗКО емпературное состояние. Интерпретация данных осложняется близостью параметров сосуществующих фаз (без учета сверхструктуры). Фактически во второй работе не было оонаружено ромбоэдрического искажения ни для одного образца, а те или иные индексы (из числа возможных) приписывались произвольно (табл. 37). Так, параметры гексагональных ячеек рассчитывались из линий с индексами 00015, 1123, 1126. Из них только в случае 1123 нет наложения линий. [c.166]

Как уже отмечалось выше, последняя по времени возникновения группа методов внутрифазного разделения основывается на эффекте фракционирования смеси макромолекул в потоке жидкости, проходящем через узкий канал, который проявляется при наложении силового поля, перпендикулярного направлению потока. Природа сил полей, воздействующих на поток жидкого носителя, может быть различна. К настоящему времени практически реализовано в лабораторном исполнении и даже в серийно выпускаемых приборах по крайней мере четыре варианта ППФ-процессов под действием гравитационных (центробежных), гидродинамических, тепловых и электрических сил. Соответственно вьщеляют седиментационные (СППФ), поточные (ПППФ), термические (ТППФ) и электрические (ЭППФ) разновидности метода. [c.244]

Поскольку речь идет о наложении ряда различных эффектов, Краусс хчитает естественным отсутствие корреляции между содержанием связанного каучука и усилением. Утверждение о том, что большое содержание связанного каучука приводит к улучшению физических свойств, в общем виде неверно, однако по количеству связанного каучука качественно можно судить о взаимодействиях между наполнителем и каучуком. Краусс выделяет следующие типы взаимодействий адсорбция полимера на поверхности наполнителя взаимодействие с полимерными радикалами в процессе переработки запаздывающее взаимодействие с теми же радикалами, продолжающееся после переработки взаимодействие со свободными радикалами, образующимися в результате термического распада молекул полимера или реакционноспособных групп. [c.252]

При хлорировании окиси кальция четыреххлористым углеродом (рис. 1, д) зарегистрировано два экзотермических эффекта нри 340—550° с наложением эндотермического эффекта при 442—479° и 588—629° и эндотермический эффект при 774°. Как удалось установить, образование хлористого кальция начинается при 340°. Специально поставленными опытами выяснено, что при 350° в газовой фазе начинает появляться хлор, что обусловлено термической диссоциацией I4. По литературным данным, известно [ ], что до 500° четыреххлористый углерод диссоциирует по реакции [c.205]

Несомненный интерес представляют данные [45] о зависимости статических параметров петли гистерезиса железо-никель-кобальтовых ферритов от напряженности магнитного поля при охлаждении от температуры, несколько превышающей точку Кюри. Медленное охлаждение (130°С/час) без поля приводит к получению перетянутой петли гистерезиса. С ростом поля Ятмо перетянутые петли превращаются в прямоугольные через округлые (рис. 65). При быстром охлаждении ферритов независимо от величины Ятмо перетянутых петель не наблюдали, а при термической обработке без поля петли гистерезиса имели округлую форму, подобную форме петли при медленном охлаждении в слабых полях. При обсуждении этих результатов авторы [45] исходили из того, что в ферритах, нагретых выше точки Кюри, отсутствует как направленное, так и локальное упорядочение. При охлаждении без поля (Ятмо=0) ниже точки Кюри внутри образующихся доменов и на границе между ними создается локальное упорядочение, степень которого в значительной мере определяется скоростью охлаждения. Наложение малых синусоидальных полей во время охлаждения приводит лишь к обратимым смещениям границ доменов, так как характер локальной упорядоченности существенно не изменяется в сравнении с тем, который существовал в отсутствии поля. Отсюда, очевидно, и незначительное изменение магнитных параметров. Действительно, величина максимальной индукции (Вт) слабо изменяется вплоть до полей Я = 3—4 э, а затем быстро растет, достигая насыщения. Еще раньше начинается рост коэффициента прямоугольности петли гистерезиса. Можно ожидать, что при медленном охлаждении в магнитном поле превалирует эффект локального упорядочения, а в больших полях — эффект направленного упорядочения [И]. В случае же быстрого охлаждения без поля отсутствует не только направленное упорядочение, но и локальное, так как затруднены диффузионные процессы, связанные с перераспределением ионов ( замороженная структура). Этим и объясняется появление округлой петли гистерезиса после быстрого охлаждения в отсутствии магнитного поля. [c.183]

В отличие от теплового эффекта превращения моносоли в амид, проявляющегося четким эндотермическим пиком, при термическом превращении дисолей происходит наложение экзотермического пика деструкции диамида и эндотермического пика перехода амид — имид. [c.37]

При разработке методики лабораторных экспериментов по установлению эффектов наводороживания важнейшим требовани-СхМ является достаточно близкая имитация производственных условий, н которых находилось оборудование, подвергнувшееся водородному поражению. К этим условиям относятся не только рабочие срелы, температуры и давления, виды и величины внутренних напряжений в металле, но и условия изготовления (материал, деформация, термическая обработка, сварка и др.) аппарата. В частности при имитации наводороживания при коррозии недопустимо использование электролиза наложенным током (для ускорения испытаний) без предварительного экспериментального доказательства хорошей корреляции результатов обоих процессов. [c.25]

В заключение следует отметить, что скорость твердофазных реакций в ряде случаев может быть изменена под действием электрического поля. К сожалению, этот эффект исследован пока лишь на простейших реакциях типа окисления металлов и термического разложения солей. Как показал Крегер [79], скорость роста соединения МоХь при наложении внешнего электрического поля выражается уравнением [c.260]

Согласно уравнению (Г-31), форма полосы поглощения (т. е. зависимость коэффициента поглощения от частоты) должна быть в основном такой же, как и на кривой, приведенной на рис. 125, выражающей зависимость а от частоты, а ширина полосы определяется величинами факторов диссипации т] и р.. В действительности это никогда не бывает так. В любом образце вещества электроны в разных атомах никогда не имеют совершенно одинаковых естественных частот колебаний v . Одной из причин этого является эффект Допплера, вызывающий отличие между относительными значениями частоты света V и естественными частотами в зависимости от направления движения атома относительно световой волны. Еще более существенной причиной изменения является, однако, то, что вследствие термических флуктуаций окружение всех атомов не является одинаковым. Это относится в особенности к атомам веществ, находящихся в жидком и твердом состояниях. Поскольку окружение влияет на значения частот нормальных колебаний, значения Vj могут быть различными у разных атомов. Поэтому наблюдаемые полосы поглощения в жидких и твердых телах представляют собой наложение больнюго числа узких полос, каждая из которых имеет вид, он редел яемьп значением а в уравнении (Г-16), но с центрами при разных V . Вследствие этого результирующая форма полосы зависит от взаимодействий между окружением и электронами. [c.441]

В октаэдрических низкоспиновых комплексах формально трехвалентного железа с /г -орбитали удален один электрон. Если эти орбитали вырождены, электронная дырка равномерно распределена по трем г Орбиталям, и квадрупольное расщепление не возникает. Однако орбитально-вырожденные состояния не устойчивы. Как было показано Яном и Теллером [3], подобные системы искажаются так, что вырождение состояния снимается. Этот эффект, известный как эффект Яна — Теллера, понижает симметрию комплекса, например с 0/1 до Z)4/i. На рис. 4.3 приведена диаграмма, показывающая расщепление уровней иона, находящегося в октаэдрическом поле, при наложении тетрагонального поля. Электронная дырка в низкоспиновых комплексах железа(1П) будет теперь стремиться локализоваться на е -орбитали. Возможное дальнейшее понижение симметрии не играет роли, ибо d z- и г-электроны в одинаковой степени влияют на форму мессбауэровского спектра, и, кроме того, последняя не зависит от спинового состояния дырки [4]. Однако, если расщепление термов аксиальным полем невелико, термическое возбуждение приводит к более симметричному распределению электронной плотности, чем [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология