Хлористый степень ассоциации

Наконец, в растворителях с еще более низкой диэлектрической проницаемостью наблюдается образование коллоидных частиц и степень ассоциации достигает нескольких сот или даже тысяч ионов в частице. Так, при получении хлористого натрия в бензоле из хлористого этила и этилата натрия хлористый натрий не выпадает в осадок, а образует коллоидный раствор хлористого натрия. С рассмотренной точки зрения это является результатом дальнейшей агрегации ионов с образованием коллоидных частиц, т. е. с образованием элементов твердой кристаллической решетки, несущих заряд на поверхности. Таким образом, постепенная ассоциация ионов в растворах в сложные агрегаты объясняется электростатическим кулоновским взаимодействием. [c.123]

По Сравнению с другими расплавленными солями хлористый цинк отличается низкой электропроводностью, что связано с большой степенью ассоциации его молекул. [c.40]

Приведенные данные, относящиеся к сернистым и кислородным соединениям, к углеводородам и хлористым, бромистым и иодистым алкилам, выражают общее правило, заключающееся в том, что замещение одного атома другим с более высоким атомным весом вызывает повышение температуры кипения, если при этих замещениях не происходит ни усиления, ни ослабления степени ассоциации. [c.34]

Значения температуры кипения и теплоты испарения жидких галогеноводородов, приведенные в табл. 26.3, свидетельствуют о том, что наименьшая тенденция к ассоциации имеет место у хлористого водорода. Энергия связи в ряду НР — Н1 уменьшается, что обусловлено резким возрастанием числа электронов в атомах галогенов в ряду Р — I, а также уменьшением различия в энергии уровней и подуровней по мере увеличения числа электронных слоев. В результате этого уменьшается степень перекрывания орбиталей водорода и галогена и возрастает межатомное расстояние. Моменты диполей галогеноводородов в связи с уменьшением тенденции к разделению зарядов и увеличением межатомных расстояний в той же последовательности существенно уменьшаются. [c.317]

В опытах, представленных на рис. П-21, эта точка в значительной степени соответствует концентрации хлористого водорода, равной 0,1 моль-л отсюда для константы ассоциации вытекает следующее значение К = 10 моль- -л. [c.132]

Первой стадией реакции в системе спирт — хлористый водород является ассоциация с хлористым водородом, которая в зависимости от степени диссоциации НС1 может быть изображена следующим образом [c.14]

В смесях хлористый водород — эфир частоты хлористого водорода в инфракрасной области спектра не найдены [136]. Более безукоризненным примером, чем исследования эфирных растворов хлористого водорода, в которых количество эфира всегда сильно преобладает, является исследование растворов в четыреххлористом углероде, которые содержат переменные количества хлористого водорода и эфира. В таких растворах путем изменения концентрации можно сильно влиять на степень ассоциации между НС1 и (СгНб)20 и следить за связанным с этим изменением поглощения. В разбавленных растворах, в которых диссоциация комплекса ( 2H5)gO H l практически происходит полностью, основная полоса поглощения находится при 3,51 /и. В концентрированных растворах вместо этой полосы существует другая, расположенная при 4,14/г, которая соответствует водородному мостику. При средних концентрациях наблюдаются обе полосы, однако полоса, расположенная при А, А ц, слабее, чем в концентрированном растворе, вследствие уменьшения роли водородной связи с ростом разбавления. Смесь хлористого водорода и анизола и при больших концентрациях в I4 обнаруживает абсорбцию, незначительно отличающуюся от основной полосы поглощения [c.249]

Ассоциация ионов в растворах. Если раствор электролита содержит достаточно большое количество ионов, то между ними возникает электростатическое взаимодействие, влияющее на свойства раствора. Еще в 1890 г. И. А. Каблуковым было обнаружено явление аномальной электропроводности. Обычно с увеличением разведения в растворах слабых и сильных электролитов увеличивается как степень диссоциаций, так и подвижность ионов, т. е. увеличивается электропроводность при уменьшении концентрации электролита. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте И. А. Каблуков обнаружил аномальное увеличение электропроводности раствора при значительном повышении концентрации НС1. Позже этот факт был объяснен обра-зованием сложных комплексных ионов, растворы которых хорошо проводят электрический ток. Таким образом, для растворов характерно не только явление диссоциации, но и обратное ему явление ассоциации — соединение ионов друг с другом, а также ионов с молекулами растворенного вещества. [c.231]

Одним из наиболее важных соединений фтора является фтористый водород, Подобно тому, как вода является одним из наиболее важных соединений кислорода. Жвдкий фтористый водород во многих отношениях более напоминает воду, чем хлористый водород. Фтористый водород представляет собой прекрасный ионизирующий растворитель, обладает сравнительно высоким удельным весом [20], высокой диэлектрической постоянной, имеет довольно высокую температуру кипения по сравнению со своим молекулярным весом и т. д. Считалось, что эти свойства воды, фтористого водорода и других жидкостей обусловлены ассоциацией молекул благодаря водородной связи. Фтористый водород, однако, сильно отличается от воды по некоторым свойствам, например по поверхностному натяжению [20] и вязкости [21]. Удовлетворительное объяснение этих фактов до настоящего времени отсутствует. В результате изучения жидкой воды и ее растворов было сделано много ценных научных выводов. Исследование жидкого аммиака, родственного соединения, способствовало детальному изучению растворителей такого типа. Изучение фтористого водорода в еще большей степени будет способствовать изучению растворителей, так как ЫНз, НгО и НР являются водородными соединениями трех соседних электроотрицательных соединений первого ряда периодической системы и представляют [c.24]

Такие ряды, называемые лиотропными рядами Гофмейстера, важны для рассмотрения свойств гидратированных эмульсоидов. Вообще ионы высокой степени гидратации оказывают высаливающее действие на эмульсоиды растворимость соли имеет второстепенное значение. Так, в вышеприведенном примере, хотя хлористый магний более растворим, чем сернокислый, но ионы последнего более гидратированы. Поэтому сульфат в большей степени дегидратирует агар вязкость понижается быстрее, и золь флоку-лирует при HHSiiHx концентрациях сернокислого магния. Хлористый магний не дегидратирует золь в такой степени, и золь остается устойчивым до четырехмолярной концентрации. Действие ионов зависит, однако, не только от их гидратации, но, вероятно, также и от того, как они влияют на известную ассоциацию молекул воды друг с другом. Ионы, повидимому, смещают равновесие в сторону образования простых молекул HjO. [c.186]

Хотя уже получено большое число кристаллосольватов солей с двуокисью серы [66], пока нет данных по геометрической структуре этих соединений. Однако спектральные данные указывают на то, что связь в них подобна связи с переносом заряда. Так, например, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и аммония изменяют инфракрасный спектр SO2 в ацетонитриле до такой степени, что он практически перестает зависеть от природы катиона, как обычно бывает при образовании комплексов с переносом заряда [67]. Неизменность спектра SO2 при действии КВг и КС1 объясняется, по-видимому, тем, что их константы ассоциации слишком низки, чтобы можно было наблюдать инфракрасные спектры поглощения комплексов. Спектроскопические данные в пользу образования комплексов SO2 с бром- и хлор-ионами все же были получены в лаборатории автора настоящего обзора [68]. В разбавленных (—IO моль1л) растворах SO2 в воде, содержащих буфер с концентрацией 1 моль л Н+ для подавления ионизации SO2, все галоген-ионы (хлор, бром и иод) увеличивают макс SO2, которая обычно находится при 276 ммк, и дают батохромные сдвиги, изменяющиеся в ряду I > Вг > 1 , причем в случае иод-иона полоса поглощения захватывает даже и часть видимой области. Инфракрасные и раман-спектры свидетельствуют о том, что водные растворы SO2 в основном состоят из SO2, например (802)/(Н250з) >30 [69—71]. Кроме того, имеется даже большее изменение спектра в области коротких длин волн, максимум которого лежит ниже 200 ммк. Эти спектральные изменения не зависят от природы катиона. Учитывая природу комплексов SO2 с иод-ионами [67], можно предположить, что все ионы галогенов образуют с SO2 комплексы с переносом заряда. Образование таких комплексов дает наилучшее в настоящее время объяснение ионизирующей силе SO2 . Если допустить, что нитробензол сольватирует хлористый алкил и ионы, образующиеся из него, только электростатически и если признать на основе диполь-дипольных и заряд-дипольных взаимодействий, что нитробензол ( 1 = 4,24, D = 34,5) является лучшим ионизирующим растворителем, чем SO2 ( х = 1,62, D = 15,4), то из поведения триарилхлорметанов в этих растворителях следует, что комплексообразование хлор-иона с SO2 уменьшает свободную энергию ионизации более чем на 10 ккалЫоль. [c.80]