Диазометан приготовление

Лигносульфоновая кислота, приготовленная из предварительно экстрагированной еловой древесины, содержала одну фенольную гидроксильную группу на четыре-пять метоксильных групп. Эти данные совпадают с числом, найденным Кингом и др. (см. Брауне, 1952, стр. 304) при метилировании диазометаном. [c.246]

Моррис. Является ли реакция метиленирования общей реакцией, применимой к различным классам органических соединений Я вспоминаю, что диазометан рекомендовали для приготовления метиловых эфиров жирных кислот перед хроматографическим разделением. Хотелось бы знать, не получатся ли ложные пики на хроматограмме жир-ных кислот при применении этого реагента и можно ли его использовать при анализе жирных кислот методом, описанным Симмонсом для углеводородов. Ответьте, пожалуйста, в какой мере этот метод можно использовать для других соединений, помимо углеводородов. [c.300]

Чрезвычайно интересное применение находит диазометан для превращения карбоновой кислоты в ее следующий гомолог или его производное (эфир, амид). Этот метод, называемый синтезом Арндта—Эйстерта, состоит в приготовлении хлорангидрида кислоты [c.647]

На практике радиореагент получают по мере необходимости в атмосфере азота в замкнутой системе, содержащей пробу анализируемой кислоты устойчивая желтая окраска раствора указывает на присутствие в нем избытка реагента. Удаляют этот избыток, пропуская через раствор поток азота. Диазометан- С получают путем нагревания меченого нитрозопроизводного, приготовленного из метиламина- С, в присутствии сильного основания. На практике для синтеза немеченого диазометана широко используют большое число различных соединений, однако для получения меченого диазометана применяют лишь Ы-метил-Ы-нитрозо-п-толуол-сульфамид [91, 94, 95], Ы-метил-М-нитрозомочевину [92] и N-нит-розо-Ы-метиламиноизобутилкетон [93]. Лучше всего применять для этой цели нитрозосульфамид (НСА), поскольку это соединение, относительно устойчивое при комнатной температуре, позволяет получать СН2 2 с выходом до 85% и имеется в продаже. [c.153]

Воду, насыщенную тритием, в комбинации с нерадиоактивным диазометаном использовали и для определения отношения количеств гиббереллиновой кислоты и ее дигидропроизводного в спиртных напитках [102]. В работе [102] высказывалось предположение о том, что для приготовления этиловых и пропиловых- Н эфиров с целью количественного анализа карбоновых кислот можно использовать диазоэтан и диазопропан, меченные тритием, однако работ по практическому применению такого метода нет. [c.155]

Более того, метанольный природный лигнин, приготовленный действием метанола в присутствии каталитических количеств хлористого водорода на природный лигнин, еще растворимый в едком натре, становится нерастворимым при обработке диазометаном с введением только одной новой метоксильной группы на структурную единицу лигнина (см. Брауне, 1952, стр. 296). Это доказывает, что единица, состоящая примерно из 4—5 [c.287]

Приготовленный из кониферилового спирта, меченного у р-атома углерода , DHP как обработанный, так и необработанный щелочью, давал при метилировании диазометаном и окислении перманганатом калия изогемипиновую кислоту с суммарной радиоактивностью. Это указывало на то, что карбоксильная группа у 5-го атома углерода в изогемипиновой кислоте происходила от р-атома углерода боковой цепи другого структурного звена [46, 63]. [c.800]

Ряд енаминовых аддуктов из тозилазида претерпевает интересное 1,3-дшюлярное элиминирование. Например, соединение 20, приготовленное из 2-морфолино-4-метил-пент-1-ена, разлагается при комнатной температуре на диазометан и амидин, имеющий на один углеродный атом меньше [328] [c.508]

Реакция гидриндена (П1) с диазометаном [5]. Гидринден получают гидрированием индена на ренеевском никелевом катализаторе при комнатной температуре и давлении 50—70 ат. Для приготовления диазометана, по прописи Арндта и Аменде [7], берут 75 г нитрозометилмочевины, в качестве растворителя 1500 мл циклогексана и добавляют для разложения 40%-ный раствор едкого кали. Для предотвращения взрыва нужно следить за тем, чтобы твердое нитрозосоединение не соприкасалось со щелочью на поверхности циклогексана. [c.287]

Реакция Ван-Сляйка между а-аминокислотами и азотистой кислотой использовалась для приготовления а-оксикислот, которые затем этерифицировали диазометаном [129]. [c.91]

Манголдидр. [123] использовали радиоактивный диазометан для приготовления метиловых эфиров с целью их последующего применения при количественном анализе липидов. Получали они эти эфиры следующим образом. Раствор 10 мг (0,05 ммоль) /г-толилсульфонилметил- С-нитрозамида (удельная активность 0,6 мКи/моль) в 1 мл диэтилового эфира взаимодействует в микрогенераторе газа с 2 мл охлажденного льдом раствора 0,1 г гидроксида натрия в смеси этанол—вода (10 1). Диазометан и эфир отгоняют из реакционной смеси, пропуская через помещенную в баню с водой реакционную колбу при 60—70°С медленный ток азота. Раствор диазометана в эфире собирают по очереди в два приемника, в каждый из которых предварительно помещают 1—2 мл эфира. Чтобы температура в приемнике не поднималась выше О—5°С, его погружают в воду со льдом. По окончании перегонки растворы диазометана сливают вместе. Пробы эфира с растворенным диазометаном (по 0,5—1 мл) сразу вводят в растворы, содержащие от 2 до 20 мг жирных кислот (0,01—0,1 ммоль) в смеси диэтиловый эфир—метанол (90 10) [124, 126]. Липиды (по 10—20 мг), содержащие гидроксильные или аминные группы, метят реакцией с 1 10 раствором уксусного 1- С-ангидрида (СНд С0)20 (удельная активность 0,6 мКи/ммоль) в пиридине. Реакцию ведут с 20 %-ным избытком реагента в запаянной трубке размером 5/150 мм в течение 30—60 мин при 100°С. После охлаждения трубку вскрывают и разбавляют реакционную смесь 10 мл однонормальной серной кислоты ацетилированные липиды экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат. Полученные радиоактивные соединения используют также при проведении очистки различных липидов. [c.83]

Изучено влияние фракционирования алкидной смолы с помощью растворителей. Накраски были сделаны с использованием стандартных испытательных пластинок, на которые наносились пленки, приготовленные из фракции, растворимой в полярном изопропиловом спирте, исходной алкидной смолы и менее полярного остатка алкидной смолы. Расслаивание белого пигмента было более заметно в полярной фракции и почти незаметно в неполярном остатке. Подобное уменьшение степени расслаивания может быть достигнуто при метилировании алкидной смолы (обработкой диазометаном). Вероятно, это можно объяснить тем, что более полярная низкомолекулярная часть алкидной смолы, которая, как известно из данных по адсорбции, будет преимущественно адсорбироваться такими пигментами, как двуокись титана, способна концентрироваться у верхней части поверхности лакокрасочной пленки, перенося с собой белый пигмент. В соответствии с этим Фергусон показал, что увеличение влажности во время сушки пленки увеличивает степень расслаивания белого пигмента, тогда как в сухой атмосфере никакого расслаивания не происходит. [c.172]

Для борьбы с кожными грибковыми заболеваниями нашла применение композиция, в состав которой входят три кислоты ундециленовая, салициловая и бензойная. Определение таких кис- от осуществляется методом бумажной и тонкослойной хроматографиями [1, 2]. Из литературы по количественному определению кислот газо-жидкостной хроматографией следует, что в большинстве случаев перед хроматографированием карбоксильную группу кислоты защищают, получая производные эфиры или нитрилы [3, 4]. Из эфиров предпочтение отдают метиловым, так как они просты в приготовлении, обладают небольшим временем удержива ния и при хроматографировании получают симметричные пики [5] Этерификацию проводят различными алкилирующими агентами как-то диметилсульфатом, диазометаном, трехфтористым бором [61 [c.67]

Оксипрогестерон (V) приготовлен- из триола ПР , полученного из 17-этинилтестостерона гидрированием с палладием в среде пиридина до образования винильного соединения I (выход 90 /о) и последующей аллильной перегруппировкой и гидроксилированием. Осторожное окисление йодной кислотой дало альдегид IV, который при действии диазометана превратился в 17-оксипрогестерон. Тем же методом вещество К было превращено в вещество L - . Эпимерный альдегид VI с -боковой цепью, полученный из 17р,20а,21-триола, описанного в предыдущем разделе, реагирует с диазометаном иначе и дает oKH b VlI, идентичную одной из окисей, полученных при действии надбензойной кислоты на 17-винилтестостерон. Соотношение между оптическими вращениями эпимерных формильных производных обратно соотношению между вращениями эпимерных 17-оксипрогестеронов. [c.419]

Диазометан не только токсичен, ной способен взрываться. Поэтому необходимо надевать плотные перчатки и очки и работать за надежным экраном или за окном вытяжного шкафа, как это рекомендуют делать при приготовлении диазометана Де-Бёр и Баккер (Organi Synthesis, 36, 16, 1956). Как рекомендуется там же, при этом следует избегать шлифованных соединений и острых поверхностей. Так, у всех стеклянных трубок необходимо тщательно оплавлять острые края соединения должны быть сделаны на резиновых пробках следует избегать применения разделительных воронок из-за возможности поцарапать колбу. Более того, по крайней мере один взрыв диазометана наблюдался в тот момент, когда кристаллы (острые края ) неожиданно выделялись из пересыщенного раствора. Лучше применять перемешивание с помощью магнитной мешалки, покрытой тефлоном, чем встряхивание реакционной смеси рукой, поскольку в последнем случае существует опасность повреждения руки химика в процессе синтеза диазометана [c.598]

Приготовление метиловых эфиров жирных кислот для газо-жидкостной хроматографии. Количественное сравнение методов метилирования. (Метилирование диазометаном, H I + СНзОН то же с последующей сублимацией эфиров BF3 + СН3ОН.) [c.55]

Андерзен и Холмберг [231J выделили тиолигнин из промышленного сульфатного черного щелока и разделили его на растворимый в этаноле а-щелочпо11 лигнин, содержащий 11,3% метоксилов и 2,6"о серы, и па фракцию, нерастворимую в спирте, названную /.-щелочным лигнином, содержащую 12, 5"о лк токсилов и 2"о серы. Поскольку сульфид или гидросульфид натрия всегда частично гидролизуется с образованием едкого натра, то тиолигнин всегда загрязнен щелочным лигнином, причем их соотношение зависит от условий, при которых проводится опыт. Тиолигнин, содержащий 3,7 о серы, очищенный через его ртутную соль, получен Альмом, который осуществил систематическое исследование специально приготовленного елового тиолигнина. Сера была, по-видимому, совсем непрочно связана, так как около 25 о ее отщеплялось при метилировании диазометаном, а другие 25% при метилировании диметилсульфатом и едким натром. [c.404]

Экспериментальная часть Для получения М.Э.к цробе прибавляется 4-5 кратный избыток метанола и катализатор- серная кислота(0,5-1 от веса пробы), и смесь кипятится до полного растворения (1-Змин). Затем пр(эба переносится в баню со льдом и обрабатывается эфирным раст-юром диазометана.При кипячении в метаноле ангщфидщ полностью превращаются в кислые метиловые эфиры,которые затем метилируются диазометаном до полных эфиров.Хроматохрафическое разделение проводится на СКК 25м х 0,2мм с 3 Е-30,приготовленных по методике /З/.При исследовании состава продуктов,полученных в мягких режимах окисления, хроматографическое разделение проводится при прохраммировании температуры термостата от 120° до 270° со скоростью 6°/мин. Анализ промышленных образцов тЩА. проводится в изотермическом режиме при температуре 210°С.Система крепления СКК в хроматографе ЛХМ-8МЦ описана в работе /4/. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология