Окислительно-восстановительные диспропорционирования

Окислительно-восстановительное диспропорционирование ароматических, гетероциклических и не имеющих атомов водорода в а-полож,ениях алифатических альдегидов — реакция Канниццаро заключается в том, что под влиянием гидроксида калияодна мрлекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окисления второй молекулы альдегида в карбоновую кислоту. Примерами реакции могут служить синтезы бензилового спирта и бензойной кислоты из бензальдегида, а также фурилового спирта и пирослизевой кислоты из фурфурола. Механизм реакции [c.165]

Рассмотренные нами пинаколиновая и бензиловая перегруппировки являются частными случаями важного для органической химии процесса окислительно-восстановительного диспропорционирования. Степень окисления углерода может колебаться от +4 (метан СН4) до —4 (двуокись углерода СО2). Для метилового спирта она равна +2, для формальдегида — нулю, для муравьиной кислоты равна —2. В сложной органической молекуле обычно присутствуют углеродные атомы различных степеней окисления. На обширном классе реакций, включающих упомянутые нами перегруппировки, показано, что органическим соединениям свойственно стремление к такому изменению степени окисления атомов углерода, которое приводило бы к возможно более восстановленным и возможно более окисленным состояниям. [c.216]

В щелочной среде альдегиды, в которых карбонильная группа связана с третичным или ароматическим радикалом, претерпевают окислительно-восстановительное диспропорционирование, в результате одна часть молекул превращается в спирт, а другая — в аци-лат-анион. Этот процесс сопровождается переносом гидрид-иона, причем та часть молекул альдегида, которая превращается в аци-лат-анион, выступает в роли донора гидрид-иона. Реакция эта была открыта Канниццаро и носит его имя [c.203]

Соли меди и золота, для которых характерны две степени окисления, могут подвергаться окислительно-восстановительному диспропорционированию [c.234]

Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования (или дисмутации). Это реакции, в ходе которых переход электронов происходит между одинаковыми частицами одного вещества [c.178]

Для получения сложных эфиров из альдегидов алифатического или ароматического рядов используют реакцию Тищенко (1906). Выход сложных эфиров составляет около 90%. Окислительно-восстановительное диспропорционирование двух молекул альдегида здесь протекает в неводной среде под влиянием более слабого основания, чем в реакции Канниццаро — этилата алюминия. Механизм этой реакции выяснен. Алюминий взаимодействует с атомом кислорода карбонильной группы альдегида, это значительно увеличивает электрофильность карбонильного углерода (I) и облегчает в дальнейшем перенос гидрид-иона в промежуточном соединении (II) [c.166]

В результате окислительно-восстановительного диспропорционирования степень окисления одной части атомов понижается ззч счет другой части таких же атомов, степень окисления которых становится больше. Следовательно, диспропорционировать могут вещества, один из элементов которых находится в промежуточной степени окисления. [c.178]

Окислительно-восстановительное диспропорционирование ароматических альдегидов — реакция Канницаро [c.177]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ — РЕАКЦИЯ КАННИЦАРО [c.196]

Подобное окислительно-восстановительное диспропорционирование происходит с алифатическими альдегидами, которые под действием алкоголятов алюминия превращаются в сложные эфиры (реакция ТИЩЕНКО) 5 [c.204]

Окислительно-восстановительное диспропорционирование. К хлорной, бромной и йодной воде добавляют U. Затем по каплям прибавляют несколько миллилитров 1 М раствора NaOH. По изменению окрашивания растворов судят о различной степени диспропорционирования галогенов. [c.511]

Канниццаро реакция — окислительно-восстановительное диспропорционирование двух молекул ароматического альдегида в соответствующие спирт и кислоту под действием щелочей [c.134]

Окислительно-восстановительное диспропорционирование — самоокисление и самовосстановление химического соединения (переход атома из промежуточной степени окисления в более высокую и более низкую). [c.488]

С. Канниццаро открыл окислительно-восстановительное диспропорционирование ароматических альдегидов. Открыл бензиловый спирт. [c.644]

Реакцией Канниццаро называют окислительно-восстановительное диспропорционирование двух молекул ароматического альдегида в присутствии гидроокиси натрия (калия), приводящее к образованию соответствующих спиртов и кислот. [c.132]

Окислительно-восстановительное диспропорционирование альдегидов [c.165]

Обепин (27) превращают в душистый метиловый эфир 4-гидрокси-метилфенола (31), который содержится в стручках ванили и семенах аниса. Его получают окислительно-восстановительным диспропорционированием обепина по реакции Канницаро. Реакция протекает в присутствии водно-спиртового раствора щёлочи и каталитических количеств металлов (медь, серебро, никель). Выход спирта (31) можно увеличить, если проводить процесс в восстановительных условиях — в присутствии формальдегида, который служит дополнительным источником водорода [c.175]

Триоксид ксенона ХеОз — белое, нелетучее, чрезвычайно взрывчатое соединение (АЯ° = 401,7 кДж/моль). Молекула ХеОз имеет структуру тригональной пирамиды ( ХеОХе = 103°, йхю ==0,176 нм). Триоксид легко образуется в результате гидролиза ХеРв, ХеОр4 или окислительно-восстановительного (диспропорционирование) гидролиза ХеР4, например, действием на эти соединения влажного воздуха [c.501]

Гидролиз XeFt окислительно-восстановительное диспропорционирование. Небольшое количество Хер4, полученного в опыте 1, вносят в полиэтиленовый сосуд с 5 М NaOH. В результате энергичной реакции выделяется кислород (тлеющая лучинка). [c.494]

Гидролиз всех галогенидов халькогенов идет в соответствии с полярностью связи халькоген—галоген. Часто гидролиз сопровождается реакцией окислительно-восстановительного диспропорционирования. Например, гидролиз S2 I2 идет через промежуточное образование тиосернистой кислоты (НО—S—S— —ОН), которая подвергается диспропорционированию. При этом выделяются НС1, SO2 и H2S. Побочными продуктами могут быть также сера, тиосерная кислота (H2S2O3) и политионо-вые кислоты (НгЗ Ое). [c.519]

В этой связи здесь хотелось бы сказать прежде всего о первопроходческих работах в данном направлении Ю. А. Жданова. Являясь активным поборником введения принципа историзма в химию, Ю. А. Жданов еще с 1950-х годов разрабатывает вопросы химической эволюции [21, 22] и, в частности, определения высоты химической организации веществ. В 1960-е годы он предложил применять два параметра для оценки структурного и энергетического уровней органических соединений. Один из них — информационная емкость соединения в расчете на один атом. Этот параметр не зависит от величины и сложности молекулы и служит объективным критерием структурных богатств как одного соединения, так и всего класса (углеводы, аминокислоты, терненоиды, нуклеиновые кислоты, стероиды, алкалоиды). В качестве энергетического параметра Ю. А. Ждановым выбрана средняя степень -окисления атома углерода в молекуле она характеризует электронное окружение атома и отражает соотношение в органическом соединении противоположных тенденций к спонтанному окислительно-восстановительному диспропорционированию. Эта величина выявляет отношение данного соединения к всеобщей среде живого— воде, взаимодействие с которой даже в отсутствие окислителей может привести одни органические соединения к окислению, другие—к восстановлению. [c.192]

Дпя каждого типа реакций можно при необходимости щювести более детальную классификацию. Например, среди кислотно-основных реакций можно выделить автопротолиз, среди окислительно-восстановительных — диспропорционирование. В химическом анапизе иногда целесообразно рассмотреть не тип реакции, а щюцесс, который не обязательно может быть химической реакцией нпи, наоборот, включает несколько типов реакций. Таковы процессы с изменением агрегатного состояния (осаждение, дистилляция, растворение) и щюцессы распределения (экстракция, хроматография). [c.117]

Для определения углеводов используются многообразные реакции, связанные с полифункциональным их характером, наличием карбонильной и гидроксильных групп. Указанные особенности строения обусловливают склонность молекул углеводов к реакциям окисления. На этом свойстве углеводов основано их определение при помощи реактива Фелинга или нитрата серебра. В обоих случаях наблюдается восстановление металла, сопровождающееся более или менее глубоким окислением исходного сахара. Углеводы особенно чувствительны к окислителям в щелочной среде, которая вызывает ряд изменений молекулы енолнзацию, окислительно-восстановительное диспропорционирование, изомеризацию углеродного скелета и даже его распад. Не только монозы, но также альдоновые кислоты и полиолы дают некоторые реакции, общие для всего класса сахаров. [c.175]

Необходимо отметить, что внутреннее окислительно-восстановительное диспропорционирование может происходить в молекуле углевода под действием щелочи без разрыва углерод-углеродных связей и укорочения цепи. Этот процесс приводит, в частности, к образованию метаса.хариновых кислот. Механизм их возникновения представлен, по Исбеллу [12], следующими стадиями 1) образование ендиола 2) отщепление от него элементов воды 3) возникновение дезоксидикетосоединения 4) бензильная перегруппировка дикетона с образованием сахариновой кислоты, [c.31]

Как мы отмечали, не только щелочи, но и кислоты способны приводить к химическим превращениям углеводов, сопровождающимся укорочением углеродной цепочки. На этой основе Соуден [181 разработал реакцию деградации альдозы с помощью бромистоводородной кислоты. Метод усовершенствован Ароновым [19], который предлагает нагревать глюкозу с Ю б-ным раствором НВг при 130° в течение 24 час. В результате молекула претерпевает глубокое окислительно-восстановительное диспропорционирование с образованием левулиновой кислоты и отщеплением первого углеродного атома в виде муравьиной кислоты [c.34]

Салициловая кислота была получена и названа спировой кислотой в 1835 г, немецким химиком Карлом Лёвигом, который выделил ее из смеси продуктов, образовавшихся при действии щелочи на салициловый альдегид. По-видимому, при этом между двумя молекулами альдегида происходит реакция окислительно-восстановительного диспропорционирования — реакция, которая была открыта позже (в 1853 г.) итальянским химиком Станислао Канниццаро и теперь известна под названием реакция Канниццаро . [c.96]

Напишите уравнения реакций Канниццаро (окислительно-восстановительное диспропорционирование) для соединений а) бензальдегида, б) смеси бензальдегида и формальдегида, в) я-метоксибензальде-гида в смеси с формальдегидом. Назовите полученные вещества и рассмотрите механизм реакции на примере а. [c.183]

Исследование кинетики реакции показало, что скорость перегруппировки гидразобензола в кислой среде прямо пропорциональна квадрату концентрации кислоты [300]. К выводу, что в реакции перегруппировки участвует двукислотная соль гидразосоединения, приводят и результаты исследования нестойких монохлор-гидратов гидразобензола и ж-гидразотолуола [301]. При стоянии в эфире однокислотная соль гидразобензола медленно (в течение суток) превращается в сложную смесь продуктов, значительная часть которых получается в результате окислительно-восстановительного диспропорционирования (анилин и азобензол). В то же время при действии избытка кислоты монохлоргидрат быстро претерпевает бензидиновую перегруппировку. Эти данные позволяют [c.1778]

Несмеянов, Кочеткова и Бабин [1417—1419] подробно исследовали реакцию карбонилов железа с пятичленными азотистыми гетероциклами. В отличие от ранее описанных реакций карбонилов железа с азотистыми основаниями авторам удалось показать, что с диазолами реакция идет в двух направлениях с образованием проду1 тов замещения карбонильных лигандов и продуктов окислительно-восстановительного диспропорционирования молекул, содержащих нульвалентный атом железа. Например, при взаимодействии Реа(С0)9, а также Гвз(СО)12 с пиразолом, имидазолом и их производными выделены комплексы Ге(СО)зЬ, Геа(С0)вЬ2, Ге(С0)4Ь и [ЬзГе] +[А] (А — карбонилферрат-анион). [c.102]

Реакция (9) является одновременно окислителБно-восстановительной реакцией и реакцией диспропорционирования. Реакция (8) является реакцией диспропорционирования, но не окислительно-восстановительной. Диспропорционирование, представленное реакцией (7), можно только в том случае рассматривать как окисление — восстановление, если предположить, что бор в хлордиборане более электроположителен или, во всяком случае, менее электроотрицателен, чем в диборане. Это предположение не подтверждается известными в настоящее время опытными данными. Поэтому в этом и в аналогичных случаях лучше говорить о диспропорционировании, чем об окислении — восстановлении. Наоборот, реакции (4) — (6) являются реакциями окисления — восстановления, а не диспропорционирования. [c.735]