Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Галогенангидриды ацилирование

    Путем ацилирования в полимерах концевой гидроксильной группы галогенангидридами а- или р-галогензамещенных кислот по схеме  [c.431]

    Прочная связь атома кислорода карбонильной группы с хлоридом алюминия сохраняется не только при образовании а-комплекса, но и в конечном продукте ацилирования. Поэтому в реакции требуется как минимум эквимольное количество хлорида алюминия при ацилировании галогенангидридами и более чем двойное — при ацилировании другими производными карбоновых кислот. [c.389]


    Ацилирование аммиака осуществляется значительно легче, если кислоту предварительно превратить в галогенангидрид. [c.96]

    I. Алкилирование, ацилирование. Мезомерный сдвиг пары электро юв атома азота приводит к резкому понижению его основности Вследствие этого амиды протонируются в кислой среде по кислороду, а атомы водорода аминогруппы приобретают подвижность. Тем не менее амиды — слабые основания, они могут подвергаться типичным реакциям алкилирования (галоидными алкилами) и ацилирования (галогенангидридами или ангидридами кислот)  [c.102]

    Ацилирование галогенангидридами кислот проводят в присутствии основных компонентов (щелочей, карбонатов металлов, пиридина, аминов и др.), связывающих образовавшийся галогенводород  [c.177]

    В качестве ацилирующих средств чаще всего используют галогенангидриды и ангидриды кислот, в некоторых случаях — карбоновые кислоты. Несмотря на то что атом углерода карбонильной группы более электроположителен, чем в связи С—Hal галогеналкана, ацилирование, как и алкилирование, требует применения катализаторов — кислот Льюиса  [c.291]

    Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

    Кинетика реакции ацилирования гидразидов карбоновых кислот галогенангидридами, ангидридами и сложными эфирами была систематически исследована в работах Грекова и сотрудников .] [c.87]

    Недавно был опубликован обзор, посвященный обширной области применения реакции ацилирования для получения кетонов [1]. Нет смысла повторять то, что можно найти в этом обзоре, следует только подчеркнуть основные вопросы и сделать несколько замечаний, которые будут полезны химику-синтетику. Наиболее широко распространенная реакция ацилирования Фриделя — Крафтса представляет собой атаку какого-либо комплекса галогенангидрида, кислоты на ароматическое кольцо [c.121]


    Способы получения Г. к. ацилирование гидроксиламина эфирами, ангидридами или галогенангидридами карбо- [c.558]

    Р-ции с сохранением группы N02. Алифатические Н., содержащие а-Н-атом, легко алкилируются и ацилируются с образованием, как правило, О-производных. Однако взаимод, дилитиевых солей первичных Н. с алкилгалогенидами, ангидридами или галогенангидридами карбоновых к-т приводит к продуктам С-алкилирования или С-ацилирования, напр.  [c.281]

    Из вышеприведенных данных видно, что скорость ацилирования аминов галогенангидридами ароматических карбоно- [c.316]

    Реакционная способность производных карбоновых кислот в реакциях ацилирования аминогрупп фермента уменьшается от галогенангидридов до эфиров. [c.92]

    В настоящее время под реакцией Фриделя — Крафтса понимают алкилирование или ацилирование ароматических соединений галогеналкилами или галогенангидридами карбоновых кислот в присутствии специальных катализаторов, например безводного хлористого алюминия  [c.170]

    Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена  [c.372]

    Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

    Ацилирование. В реакцию ацилирования под действием ангидридов и галогенангидридов органических кислот вступают как амино- и иминогруппы, так и гидроксильные группы углеводных и фосфатных остатков. [c.389]

    В реакциях ацилирования первичные гидроксильные группы более реакционноспособны, чем вторичные. Для избирательного ацилирования определенных гидроксильных групп углеводного остатка все другие необходимо защищать. Например, З -ацилирован-ные дезоксинуклеозиды получают действием галогенангидридов в пиридине на 5 -0-защищенные нуклеозиды с последующим удалением защитной группы [c.391]

    Замещение атома водорода в аренах на ацильную группу при взаимодействии арена с галогенангидридом или ангидридом в присутствии кислоты Льюиса называют ацилированием по Фриделю-Крафтсу. Продукт выделяют, разлагая реакционный комплекс разбавленной НС1 при охлаждении. [c.426]

    Арилалкилкетоны, взаимодействие ароматических углеводородов с карбоновыми кислотами, их ангидридами, галогенангидридами (ацилирование по Фриделю — Крафтсу) 306 и сл., 308 и сл., 311 [c.633]

    В результате реакции ацилирования образуются ацильные производные бензола и его гомологов. В качестве ацилирующих агентов используют ангидриды или галогенангидриды кислот, а в качестве катализатора — А1С1з. [c.298]

    Реакция ацилирования аминов. При действии галогенангидри-дов (стр. 158) или ангидридов (стр. 159) карбоновых кислот на первичные или вторичные амины водород в аминогруппе замещается ацильным остатком (стр. 154) — получаются ацильные производные аминов. В частном случае действия галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты образуются ацетильные производные аминов, [c.274]

    Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару  [c.130]

    АЦИЛИРОВАНИЕ, введение в молекулу ацильной группы. Ацилирующими агентами служат гл, обр. карбоновые к-ты (см., напр,,, Этерификация), их эфиры (см. Перезте-рифыкация), галогенангидриды (1) или ангидриды (2) карбоновых к-т  [c.64]

    Химические свойства. Р-ции по карбоксильным группам А,, аминогруппа к-рых защищена ацилированием или со-леобразованием, протекают аналогично превращениям карбоновых к-т. А. легко образуют соли, сложные эфиры, амиды, гидразиды, азиды, тиозфиры, галогенангидриды, смешанные ангидриды и т.д. Эфиры А. под действием натрия или магнийорг. соед. превращаются в аминоспирты. При сухой перегонке в присут. Ва(ОН)2 А. декарбоксили-руются. [c.138]

    Линейные И. получают ацилированием первичных или вторичных амидов ангидридами, галогенангидридами, изо-пропениловыми эфирами карбоновых к-т или кетенами. Циклич. И. образуются при циклизации азотсодержащих производных дикарбоиовых к-т-моноамидов, диамидов, эфироамидов, мононитрилов, напр.  [c.213]


    Ацилирование. Ангидриды или галогенангидриды карбоновых кислот реагируют с фуранами только в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или ортофосфорной кислоты. Из ангидридов кислот наилучшие результаты получены с трехфтористым бором, но вполне применимы и хлористый цинк, иод, хлорное олово или хлористый алюминий. При действии на незамещенный фуран АС2О—5пС14 при комнатной температуре в дихлорэтане образуется почти исключительно 2-ацетилфуран (соотношение 2- и 3-аце-тилфуранов составляет 6800 1). Однако если оба а-положения [c.269]

    Перспективным методом получения замещенных 2-амино-4(5Н)-кетопирролов является ацилирование метиленактивных нитрилов эфирами N-зaмeщeнныx аминокислот [102, 103 , галогенангидридами а-аминокислот [104] или аминирование 4-галоген-З-кетонитрилов [68— 71, 103]. В реакцию вводились (гетарил)ацетонитрилы [103, 104]  [c.15]

    Однако более перспективен разработанный Ф.С.Бабичевым с сотрудниками метод ацилирования нитрилов с активной метиленовой группой эфирами 2-оксибеизойиых кислот [479 —483], При этом отпадает надобность во введении О-защитной группы. Кроме того, сложные эфиры 2ч)ксибензойных кислот более достуоты, чем соответствующие галогенангидриды, и работать с ни ш намного удобнее. В качестве катализатора здесь применяется трет-бутилат натрия  [c.77]

    В качестве ацилирующих агентов обычно применяют хлорангидриды. Можно использовать и другие галогенангидриды, которые располагаются по своей реакционной способности в следующий ряд I > Вг > С1 > Р. Катализаторами могут служить обычные катализаторы алкилирования по Фриделю — Крафтсу, однако чаще всего применяют хлорид алюминия. Основное отличие ацилирования от алкилирования заключается в том, что в случае галогепан-гидридов необходимо использовать немногим больше одного моля катализатора, а в случае ангидридов карбоновых кислот — немногим больше двух молей катализатора. Один моль катализатора исключается из системы за счет координации по карбонильным группам присутствующего карбонильного соединения. Иногда комплексы между хлорангидридом и хлоридом алюминия состава [c.357]

    Примеров электрофильного замещения у-пиронового кольца известно относительно мало, возможно потому, что многие реагенты преимущественно атакуют карбонильный кислород с образованием инертных пирилиевых производных. Наиболее ярким примером является ацилирование у-пирона в положения 3 и 5 (в одно или в оба в зависимости от условий) с использованием галогенангидрида или ангидрида в присутствии катализатора — трифторуксусной кислоты (схема 11) [28]. Эта реакция имеет внещнее сходство с ацилированием производных бензола по Фриделю — Крафтсу. [c.83]

    Хлорангидриды и другие галогенангидриды карбоновых кислот редко применяются как растворители и лиганды из-за низкой химической устойчивости (высокой реакционной способности). В реакциях ацилирования аренов они легко вступают в координацию с акцепторами галогенид-иона, в качестве которых выступают катализаторы реакций электрофильного замещения А1С1з, РеВгз, Т1С14, ВРз, 8ЬС1з и т. д. Например  [c.173]

    Ацилирование обычно осуществляют с помощью ангидридов (Х = ОСОЙ) и галогенангидридов (Х=С1, Вг) карбоновых кислот. Катализатором в реакциях алкилирования и ацилирования являются протонные кислоты и кислоты Льюиса ВГз, А1С1з и др. [c.119]

    В качестве общего синтетического метода применяется конденсация ангидридов р-замещенных глутаконовых кислот с одним или двумя молями галогенангидрида кислоты в присутствии пиридина. При этом получаются С-ацилированные производные типа XXII или XXIII [49]. Эти соединения при нагревании выше их температуры плавления легко теряют двуокись углерода и образуют с хорошими выходами производные а-пирона типа XXIV и XXV. [c.280]

    Синтез из тиосемикарбазидов. Метод IV. Пульвермахер [106] Наблюдал, что муравьиная кислота может действовать подобно галогенангидридам жирных кислот, осуществляя ацилирование и циклизацию в одну стадию. Так, он установил, ЧТО при нагревании 4-фенилтиосемикарбазида с муравьиной кислотой образуется 2-анилино-1,3,4-тиадиазол. Очевидно, здесь сначала происходит формилирование, а затем циклодегидратация, как это имело место в предыдущем методе. Однако вследствие простоты этот метод заслуживает применения специально для синтеза тиадиазолов. [c.450]

    Образование N-ацильных производных. При ацилировании (инокислот галогенангидридами или ангидридами получаются единения, которые можно рассматривать либо как N-ацильные оизводные, либо как N-замещенные, амиды. [c.331]

    Известно, что карбонильный атом углерода в ангидридах и галогенангидридах карбоновых кислот является жесткой кислотой. Поэтому естественно, что ацилирование енолятов АУЭ должно происходить по жесткому центру-атому кислорода и что природа ацилирующего агента будет мало сказываться на направлении реакции. Определяющее влияние в этом случае оказывают природа катиона металла и растворителя. Влияние этих факторов на реакционную способность енолята АУЭ связано с тем, что они определяют доступность того или иного реакционного центра в еноляте (т.е. соответствующего атома углерода или кислорода). [c.485]

    Самый распространенный вариант ацилирования - реакция Фриделя - Крафтса - введение ацильнсУГо остатка в ароматическое ядро действием на соответствующий арен галогенангидрида или ангидрида карбоновой кислоты в присутствии кислот Льюиса-чаще всего хлорида алюминия [c.158]

    Ацилирование ширтов галогенангидридами иан 6132 и12132 гидридами карбоновых кислот а также кетеном [c.335]

    Ацилирование гидроксильных групп глицерина нли аминогруппы сфингозина является наиболее распространенным методом введения ацильных остатков. В качестве ацилирующнх агентов используются сами жирные кислоты, их галогенангидриды. ангидриды, эфиры, имидазолиды или соли. [c.540]


Смотреть страницы где упоминается термин Галогенангидриды ацилирование: [c.199]    [c.143]    [c.438]    [c.552]    [c.607]    [c.1101]    [c.143]   
Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.232 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацилирование

Галогенангидриды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте