Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изомерия акриловых кислот

    На примере взаимодействия алкильных [13] и арильных [17, 18] производных фумаровой кислоты с фенил- и дифенилдиазометаном, показано образование смн-и антм-изомеров пиразолинов 8a-g. В работах [14, 19] была выявлена зависимость скорости реакции присоединения ДС от степени замещения кратной связи в ряду производных акриловой кислоты. На основе изучения кинетики было установлено, что эфиры акриловой кислоты 1, как диполярофилы, в реакциях циклоприсоединения значительно более активны (на 3-4 порядка), чем соответствующие алкил- и фенилзамещенные алкены. Также было показано, что транс-изомеры акриловой кислоты проявляют повышенную реакционную способность по сравнению с цис-изомерами [14]. [c.8]


    К ВОПРОСУ ОБ ИЗОМЕРИИ АКРИЛОВЫХ КИСЛОТ  [c.177]

    К вопросу об изомерии акриловых кислот [c.580]

    Часто реакция приводит к орто- или пара-изомеру почти с количественным выходом, а выделить мета-изомер из продуктов реакции (кристаллизацией или перегонкой) вовсе не удается. Так, при реакции 1-фенилбутадиена или пиперилена с акриловой кислотой выделен только аддукт орто-строения  [c.25]

    Присоединение 2,3-дизамещенных бутадиенов к акриловой кислоте дает примерно равное количество двух возможных изомеров [616]. [c.564]

    Новым приемом асимметрического синтеза было предложение проводить каталитические реакции, применяя катализаторы, наносимые на поверхности правой или левой модификаций кристаллов кварца (Шваб, 1932—1934). Оказалось, что при дегидрогенизации рацемического 2-бутанола над Ni на кварце реагирует главным образом левый изомер. Из продуктов реакции удалось выделить 2-бутанол с [а]/ до +0,13°. А, П. Терентьев (1950) успешно расширил и распространил этот прием, и на собственно синтетические процессы например, конденсацией под действием следов щелочи, нанесенной на порошок из правых кристаллов кварца, ему удалось из метилциклогексанона и нитрила акриловой кислоты при комнатной температуре получить продукт с [а]о до +0,157°. [c.590]

    Акриловая кислота СН2=СН—СООН, содержащая три углеродных атома, не имеет изомеров, а непредельная кислота с четырьмя углеродными атомами имеет три изомера  [c.143]

    Иногда увеличение выхода изомера с разветвленной цепью при повышении температуры объясняют уменьшением направленности присоединения гидрокарбонила металла по мере увеличения его реакционной способности с ростом температуры. Однако в этом случае соотношение изомеров (например, для пропилена или эфира акриловой кислоты) стремилось бы к значению 1 1 (полностью неселективное, равновероятное присоединение к обоим углеродным атомам двойной связи). Но для эфиров акриловой кислоты отношение выхода продукта е прямой цепью к выходу продукта с разветвленной цепью по мере повышения температуры изменяется [13] от 1 9 (при 50 С) через 1 1 (70°) до 19 1 (140°). [c.36]

    К стр. 187). Вутлеров имеет в виду свою заметку К вопросу об изомерии акриловых кислот , в которой он писал (стр. 178), что в формуле акриловой кислоты [c.583]

    Реакция Дильса-Альдера обладает в высокой стспени стсреохими-ческой специфичностью. Обобщая, можно сказать, что добавление диено-фила к диену, очевидно, всегда дает г ыс-изомер с относительным положением заместителей, которое было в диенофиле, но условия реакции влияют на преимущественное образование определенного типа изомера. Например, Альдер [7] нашел, что при более низких температурах (75—80 ) /9-винилакриловая и акриловая кислоты конденсируются в г ис-изомер, а при повышении температуры (130—135°) дают смссь 50 50 цис-транс-изомеров  [c.467]


    К р о т о н о в а я и и 3 о к р о т о н о в а я кислоты. Их общая формула СНз—СН=СНСООН. Многие гомологи акриловой кислоты существуют в стереоизомерных формах. Их изомерия обусловлена различным расположением заместителей у двойной углеродной связи и, таким образом, является частным случаем геометрической изомерии этиленовых соединений (стр. 46) — цис-транс-нзоиерьт. Кротоиовой и изокро-тоново кислотам соответствуют следующие формулы  [c.257]

    Этиленовая и фенильная группы обнаруживают небольшой —I эффект, ар вызывают некоторое ослабление кислотной ионизации за счет положительного таутомерного эффекта ( + Г) . Последний состоит в конъюгировании двойных связей с карбонильной группой. Так, фенилуксусная кислота несколько сильнее уксусной, но фенилмуравьиная кислота (бензойная) немного слабее муравьиной, а коричная кислота немного слабее акриловой. Большая способность к ионизации ц с-изомера коричной кислоты, чем гракс-изомера, объясняется тем, что меньшее расстояние между фенильной и карбоксильной группами в молекуле первого вещества позволяет — I влиянию осуществляться через окружающую среду. [c.120]

    Аналогично реагирует грснс-пиперилен с акриловой кислотой или акролеином. В этом случае образуется — в зависимости от ориентации по правилу накопления ненасыщенности или против этого правила —два изомерных вещества (преобладает изомер, отвечающий правилу). Для написания схем двух направлений реакции воспользуемся в данном случае способом Альдера. Сравнение с записью предыдущих реакций покажет, что для ациклических диенов этот способ, пожалуй, нагляднее (К = СООН в реакции с акриловой кислотой и I = СНО в реакции с акролеином)  [c.477]

    Примером может служить циклизация 3-(1-нафтпл) акриловой кислоты получающейся из 1-нафтальдегнда и уксусного ангидрида по реакции Перкина. Так как при этом синтезе образующаяся кислота имеет транс-строение, она не может принять конформацию, необходимую для внутримолекулярной реакции, и циклизация ее не идет. Если с помощью действия света кислоту перевести в цис-изомер, то последний легко превращается в феналенон под влиянием безводного фтороводорода или других реагентов, катализирующих реакцию  [c.269]

    Пиперидон может образоваться при гидролизе и декарбоксилировании любого из изомеров. Реакция протекает столь же гладко, если вместо этилового эфира акриловой кислоты взять акрилонитрил при этом образуется 3-цианпиперидон [152, 153]  [c.509]

    Ненасыщенные карбоновые кислоты Простейщим представителем монокарбоновых кислот с двойной связью является п р о-пеновая, акриловая, кислота СНг=СНООН. На один атом углерода больще содержат ее четыре ближайших гомолога. При этом винилуксусная и метакриловая кислоты являются изомерами цепи (структурные изомеры), винилуксусная и кротоновая или изокротоновая — изомерами положения двойной связи (также структурные изомеры), а кротоновая и изокротоновая — л-диастереомерами (стереоизомеры). [c.250]

    Отчетливая ориентация, наблюдаемая при присоединении тракс-бутадиен-1-карбоновой кислоты к акриловой кислоте, нарушается при введении в реакцию анионов этих кислот по-видимому, кулоповское отталкивание двух заряженных групп приводит к возрастанию доли 1,3-изомера до 50%. Соотношения изомеров, приведенные во втором и третьем разделах таблицы, получены косвенным путем — по соотношению между фталевой и изофталевой кислотами, выделенными из смеси после разложения тем не менее высокие выходы, полученные на отдельных стадиях реакции, указывают, что ошибка метода невысока. [c.562]

    Аналогичным образом реагирует диен (LXXIV) с акрило-вой , пропиоловой2 2 Ц а-метил-р-этилакриловой -2 кислотами. При этом также следует ожидать образования орто-изомеров, хотя аддукту с акриловой кислотой ранее придавалось строение лета-изомера " . [c.44]

    Изомерия. В молекуле непредельных кислот в радикале, связанном с карбоксильной группой, имеются кратные связи. Положение углерод-углеродной двойной связи по отношению к двойной связи карбонила может быть различным они могут быть сопряженными или изолированными. Простейшими из ненасыщенных кислот являются кислоты с одной двойной связью в молекуле. Их общая формула H2n-i 00H. Например, акриловая кислота СНг = СН—СООН. Изомерия ее гомологов обусловлена изомерией углеродного скелета и положением двойной связи по отношению к карбоксилу. Кротоновая кислота дает следующие изомеры  [c.243]

    Предложенные ранее объяснения этих закономерностей обладают рядом недостатков. Обычно предполагают, что при повышении температуры или уменьшении давления окиси углерода возрастает концентрация алкилкобальттри-карбонилов последние менее стерическп напряжены (по сравнению с алкил-кобальтетракарбонплами) и легче образуют изомеры с разветвленной цепью, которые превращаются в соответствуюпще альдегиды с разветвленной цепью. Однако, вопреки этим представлениям, при гидроформилировании эфиров акриловой кислоты рост температуры приводит к продуктам с прямой цепью [13]. [c.36]


    Карбонильная группа в л-бромбензоильном заместителе вследствие электроноакцепторных свойств брома обладает повышенной способностью к присоединению. Поскольку, карбоксильная группа и бензоильная группы находятся в и с-положении, то в результате выделяют циклический изомер замещенной акриловой кислоты  [c.139]

    Для получения материалов с новыми свойствами была исследована возможность синтеза тройных сополимеров . В качестве третьих компонентов были опробованы, при различных соотношениях, нитрил акриловой кислоты, стирол, винилацетат, метилметакрилат, зтилакрилат, монохлор-стирол (смесь изомеров), изобутилен, а-метилстирол, хлористый винил, изобутилен. [c.46]

    Диастереофасная дифференцирующая реакция восстановления оптически активных эфиров производных акриловой кислоты может быть осуществлена под действием реактивов Гриньяра. Если в качестве катализатора применить хлорид меди(II), то степень дифференциации возрастает, но в некоторых случаях происходит обращение конфигурации преимущественно образующегося изомера. (5)-Фенилмасляная кислота получается с оптической чистотой 16% в результате реакции эфира кротоновой кислоты и диизопропилиден-в-ксилозы с 6H5M.gBг с последующим гидролизом образующегося эфира. Однако в присутствии СиСЬ (7 )-феннлмасляная кислота получается с оптической чистотой 58% [реакция (5.98)] [199]  [c.169]

    При дегидрогалогенировании ог,р-дигалоидсульф дов образуется смесь, состоящая из 65-75 цис-изомера и 25-35% транс-изоиера. При отщеплении элементов галоидводорода от а,р-дигалоидмвркапто-замещенных акриловых кислот цис-изомер преобладает в большей степени (от 76 до 98%). [c.178]


Смотреть страницы где упоминается термин Изомерия акриловых кислот: [c.580]    [c.214]    [c.180]    [c.404]    [c.212]    [c.212]    [c.404]    [c.526]    [c.94]    [c.564]    [c.48]    [c.431]    [c.667]    [c.148]    [c.299]    [c.431]    [c.667]    [c.36]    [c.136]    [c.215]   
Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1 (1953) -- [ c.155 , c.177 , c.182 , c.217 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Акриловая кислота



© 2025 chem21.info Реклама на сайте