Бортриалкилы

Они представляют собой бесцветные жидкости с характерным запахом, напоминающим запах редьки и лука. При действии воздуха бортриалкилы окисляются поэтому синтез их осуществляют в атмосфере азота. При быстром окислении они воспламеняются и горят зеленым пламенем. [c.188]

Вода действует на бортриалкилы очень медленно. При осторожном окислении этих соединений кислородом воздуха образуются окиси бор-алкилов H2 .jB0, гидратирующиеся кипящей водой до хорошо кристаллизующихся алкилборных кислот iB (ОН) 2 последние [c.188]

При действии концентрированной соляной кислоты бортриалкилы разлагаются с образованием углеводородов. [c.188]

Другое, правда, косвенное, но также очень убедительное доказательство существования быстрого обмена алкильными группами уже при низкой температуре дают исследования Кестера и Бруно (см. стр. 113). По их данным, при температуре до 100° у бортриалкилов не наблюдается никакого обмена алкильными группами также устойчивы и смешанные боралкилы. Алюминийалкилы и боралкилы в смеси, напротив, мгновенно обмениваются уже при 0° алкильными радикалами, что ведет к полному равновесному распределению в случае аналогичных радикалов. Может быть, к двум членам следующего ряда целесообразно прибавить третий — смесь бор- и алюминийтриалкилов [c.96]

Бортриалкилы .Алюминийтриалкилы Смесь бор- и алюминий- [c.96]

В отличие от ряда прежних противоречащих друг другу литературных данных [2] и в соответствии с новейшими открытиями других авторов [3] было установлено, что существуют действительно устойчивые, имеющие определенные точки кипения, смешанные бортриалкилы, которые отличаются от смесей двух различных бортриалкилов, имеющих такой же общий состав. Реакции обмена становятся заметными только при температуре выше 100°. Это следует иметь в виду при работе с подобными веществами или их смесями. [c.113]

С алюминийтриалкилами бортриалкилы обменивают свои алкильные остатки со скоростями, присущими ионным реакциям. Это легко показать следующим образом. [c.114]

Алюминийтриалкилы при действии воды или спирта моментально отщепляют алканы. Бортриалкилы в этих условиях практически не разлагаются. Этим опытом достаточно убедительно доказывается наличие обмена . [c.114]

Следовательно, из этих наблюдений можно сделать вывод, что между алюминий- и бортриалкилами возможна смешанная ассоциация. Вопрос о том, можно ли обычными средствами (например, методом криоскопии) установить, в какой степени она имеет место, остается открытым. Для объяснения легкости обмена [c.114]

Это явление служит ключом для понимания спонтанного алкильного обмена между бортриалкилами выше 100°. Обмен путем обратимого отщепления и присоединения олефинов может играть только подчиненную роль. Напротив, образующиеся при [c.119]

При ПОМОЩИ обменных реакций из определенных бортриалкилов могут быть получены соответствующие алюминиевые соединения. Такой способ особенно заманчив для приготовления тех алюминийтриалкилов, которые путем прямого синтеза из алюминия, водорода и олефина получить невозможно. Сюда относятся прежде всего алюминийтриалкилы со вторичными и третичными радикалами. [c.121]

При проведении серийных анализов смесей алюминий- и бортриалкилов (при различных молярных соотношениях) необходимо иметь в виду следующие источники ошибок. Растворимости различных углеводородов (например, метана, бутана) в образующихся реакционных смесях (бортриалкилы, изопропиловый снирт, изопропилат алюминия) различны. Поэтому результаты [c.122]

Бортриалкилы образуются нри действии алюминийалкилов на галогениды бора [76,77], эфиры борной кислоты [78] и борный ангидрид [79]. [c.19]

Циглер с сотрудниками осуществили синтез высших борорганических соединений при действии этилена на низшие бортриалкилы в присутствии алюминийалкилов [82] [c.20]

Предполагаемое наличие ассоциации указано в последней строке третьей графы. Кажется приемлемым предположение о существовании определенной тенденции бортриалкилов и алюминийтриалкилов к смешанной ассоциации (которая однозначно не может быть доказана криосконическим методом). [c.96]

Бортриалкилы B( H2 +i)3 получаются при взаимодействии эфиров борной кислоты или трихлорида бора с цинкдиалкилами, а лучше всего из трифторида бора и алкилмагниевых солей (Краузе) [c.188]

При использовании масс-спектрометра с высокой разрешающей силой исследовались спектры ряда бортриалкилов с общей формулой ВНз, где К — метил, этил, пропил и изопропил [219]. Были идентифицированы осколочные ионы, содержащие и не содержащие бор изучались также масс-спектры дейтерированных бортриалкилов. Все это позволило установить механизм распада исследуемых молекул под действием электронного удара. На основании полученных данных были установлены закономерности, позволившие проводить идентификацию неизвестных бортриалкилов без предварительного изучения эталонов. Аналогичные исследования проводились с циклогексанонамн, меченными дейтерием и О [220] и изопропилиденовыми производными глюкозы, галактозы и других углеводов, меченных С и О [221]. [c.126]

Алюминийтриалкилы и бортриалкилы в смеси уже при низких температурах самопроизвольно обмениваются алкильными группами до равновесного состояния. Поэтому алюминийтриалкилы являются катализаторами обмена алкильными группами между бортриалкилами (приготовление смешанных бортриалкилов). Реакция обмена может быть использована в препаративных целях. Оиа особенно пригодна для приготовлении алюминийтриарилов из легко получаемых бортриарилов. [c.113]

Резкое различие в свойствах бор- и алюминийтриалкилов, очевидно, можно объяснить тем, что обмен осуществляется через ассоциаты с электрононенасыщенной связью. Такие ассоциаты для алюминийтриалкилов известны давно, а для бортриалкилов неизвестны [4]. Бортриалкилы были известны до сих пор только [c.113]

В 1959 г. Захаркин и Охлобыстин [5] кратко сообщили об обменной реакции между алюминий- и бортриалкилами. Авторы работали исключительно при высоких, температурах (120—180°) и не знали, что обмеи радика-АЭМИ идет легко уже при низких температурах. [c.114]

Из изложенного следует, что небольшие количества алюминийтриалкилов должны быть исключительно активными катализаторами обмена алкильными радикалами у бортриалкилов. Это в действительности так. Уже при комнатной температуре в системе BRз/BRз в присутствии каталитических количеств А1Нз (1—5%) быстро образуются два возможных смешанных бортриалкила ВКгК и а также из индивидуальных [c.117]

Газохроматографический анализ [7] смесей бортриалкилов до н после добавки катализатора АШз очень хорошо подтверждает это (см. рисунок). При сравнении обеих газохромато- [c.118]

Количество триалкилалюминия, необходимое для того, чтобы обеспечить быстрый обмен алкильными группами, может быть очень небольшим (ниже 1%). Однако вследствие самоокисления бортриалкилы очень часто бывают загрязнены алкоксисоединениями, которые тотчас же реагируют с алюминийтриалкилами (причем образуются неактивные в отношении алкильного обмена алкоксиалюминийди-алкилы), поэтому целесообразно работать с достаточным количеством (5 мол. %) триалкилалюминия. [c.118]

Если из подобной смеси (например, путем отгонки) необходимо выделить смешанные бортриал1силы, то нужно катализатор предварительно разложить водой, так как при перегонке тотчас наступает диспропорционирование смешанных бортриалкилов на соединения с однородными радикалами (кроме того, при перегонке надо избегать температуры выше 100°, см. стр. 114). [c.118]

Рис. 1. Катализ обмена алкильными раликалами между бортриалкилами с помощью алюминийтриалкилов (газовая хроматограмма).

Необходимо отметить, что присутствие следов замещенного Н4В2Н2 действует аналогично триалкилалюминию. Из этого следует, что между диалкилборинами и бортриалкилами возможно образование смешанных ассоциатов (пентаалкилдиборанов) типа [c.119]

Исходя из вышеизложенного, можно ожидать, что при перегонке смесей бор- и алюминийтриалкилов всегда вначале будет отгоняться триалкилбор, имеющий наиболее низкую температуру кипения, независимо от рода исходных компонентов. Так как бортриалкилы кипят при более 1изких температурах, чем алюминийтриалкилы с такими же радикалами, то возможно пере-алкилирование низших алюминийтриалкилов в высшие путем перегонки с высшими бортриалкилами. В принципе этот вывод правилен, но осуществить его практически часто не так просто. [c.119]

Наряду с образованием замещенных однородными радикалами бортриалкилов при перегонке следует сч-итаться со смешанными бортриалкилами, особенно когда пользуются неэффективной колонкой. Фактически такие соединения удается выделить фракцтюнной перегонкой при температуре ниже 100°. Наличие различных бортриалкилов в смесях лучше всего определяется (после разложения алюминийорганического компонента) с помощью газовой хроматографии. Однозначная идентификация возможна также при помощи масс-спектрометрии, о чем недавно кратко уже сообщалось [7]. Приготовление и свойства смешанных бортриалкилов позже будут подробно описаны отдельно в связи с другими способами получения подобных соединений (а также циклических бортриалкилов), [c.120]

Удачное препаративное применение обменной реакции возможно в двух следующих случаях 1) если легко приготовляемые циклические бортриалкилы [12] дают с триэтилалюминием вещества, в которых атом алюминия связан с бифункциональным углеводородным остатком (например, с тетраметиленовым), [c.121]

Анализ смесей алюминий- и бортриалкилов. Алкоголиз смесей алюминий- и бортриалкилов приводит к получению постоя Г-ных легко воспроизводимых результатов, если вводить смесь при перемешивании в охлажденный изопропиловый спирт (в противоположность анализу, обычно применяемому для алюминий-алкилов). Небольшой прибор, описанный Циглером с сотрудниками [9], с этой целью был снабжен магнитной мешалкой. Такой способ дает возможность избежать заметного сдвига равновесия вследствие избирательного отщепления алкильной группы. Обычное нагревание реакционной смеси после разложения для возможно более полной отгонки образующегося газа в присутствии бортриалкилов применять не следует, так как от бортриалкилов в этих условиях также отщепляется газ. Выход углеводородов при разложении в общем составляет только 85—95% от теоретического. Однако практически это не играет никакой роли для определения соотношения между различными газам . Газ, образующийся из алюминиевых соединений, анализируют масс-спектрометрическим способом. [c.122]

Триэтилалюминий и триизобутилбор (выделение смешанных бортриалкилов). В двухгорлой колбе емкостью 250 мл смешивают 72,8 г (0,4 моля) тринзобутилбора н 45,8 г (10,4 моля) триэтилалюминия. Выделения тепла не наблюдается. Затем смесь, перемешиваемую магнитной мешалкой, перегоняют при пониженном давлении (50 мм и к концу перегонки 10 мм рт. ст.) в течение 10 час. и температуре бани 70—80° (т. кип. от 65 до 50° соответственно при 50 и И мм рт. ст.). Получают 48,9 г дистиллята остаток составляет 64,8 г. Газ, полученный гидролизом 374,8 мг остатка, объемом 138 5 мл (н. т. д.) — 89 /Ь относительно количества загруженного алюминиевого соединения— содержит 71,0 /о изобутана, 1,4% изобутена, 15,4% этана н 12,2% водорода (отношение С4 Сг = 4,7 1). [c.124]

Как показали опыты, разрущать катализатор перед хроматографическим анализом совсем пе обязательно. По-видимому, разделение соединений бора в газохроматографе происходит быстрее, чем возможный обратный обмен. Разрушение катализатора, безусловно, необходимо в том случае, если смешанные бортриалкилы должны быть выделены путем перегонки (что вполне возможно). [c.125]

При аутоокислении бортриалкилов получаются не гидроперекиси, а перекиси, образующиеся за счет рекомбинации пер-оксирадикалов . Подобным же образом ведут себя и кадмий- [c.25]

Бориды металлов получаются взаимодействием оксидов этих металлов с карбидом Б. электролизом расплавленных смесей боратов щелочных и щелочноземельных металлов с оксидами тугоплавких металлов металлотермическим восстановлением смеси оксидов металлов и Б. Карбид тетрабора получается при прокаливании Б. или оксида Б. с углем, а нитрид Б,— при нагревании Б. и оксида Б. в токе аммиака. Диборан(б) — про дукт взаимодействия боргидрида натрия, литий-алюминий гидрида с фторидом Б., из бортриалкилов и водорода при 140— 200 °С и 19,6—25,5 МПа. Пентаборан (9) образуется из дибора-на(6) при 180°С, а декаборан(14)—из диборана(б) при 180°С. Тетраборат натрия извлекают из тинкаля, кернита и некоторых других минералов путем их перекристаллизации из воды соляных озер дробной кристаллизацией его производят также, действуя ортоборной кислотой на карбонат натрия Фторид Б. получается взаимодействием галогенидов Б. с фтором оксида Б. с углем в атмосфере фтора тетрафторбората натрия или калия с оксидом Б. в присутствии серной кислоты. [c.191]

Треххлористый бор быстро реагирует с бортриалкилами при температуре около 100°, образуя с почти количественным выходом диалкилборхлориды [41, 76]. Реакция была осуществлена с три-(н-бутил) бором, три-(изобутил) бором к три-(егор-бутил)-бором и, таким образом, было показано, что этот процесс не за-висит от структуры алкильного радикала. [c.217]

Бортриалкилы быстрее гидролизуются концентрированными минеральными кислотами при температуре кипения. Однако в этих условиях отщепляется только одна алкильная группа. Так, Джонсон и сотрудники [59] сообщили о том, что при нагревании трибутилбора с 48%-ной бромистоводородной кислотой до температуры кипения в течение 1 час с количественным выходом образуется дибутилборная кислота [c.218]

Химия бороводородов (1967) -- [ c.4 , c.5 , c.8 , c.13 , c.31 , c.47 , c.60 , c.72 , c.168 , c.178 , c.180 , c.184 , c.210 , c.211 , c.221 , c.233 , c.256 , c.266 , c.274 , c.274 , c.276 , c.276 , c.280 , c.280 , c.282 , c.282 , c.285 , c.285 , c.287 , c.287 , c.290 , c.290 , c.292 , c.294 , c.297 , c.299 , c.301 , c.302 , c.320 , c.321 ]

Химия органических соединений бора (1965) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.188 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология