Растворители гидридами

При растворении в диэтиловом эфире алюмогидрида лития, имевшегося в продаже до последнего времени, получалось существенное количество серого нерастворимого остатка. Растворимость такого препарата не превышала 5—6 г на 100 г растворителя. Гидрид, имеющийся в продаже в настоящее время, легко растворяется в эфире, причем остаток либо совсем не получается, либо получается в незначительном количестве. [c.15]

В отсутствие растворителя гидрид натрия реагирует с фторидом бора с большим трудом. Указывают, что реакция идет при 250—300°С, но выход не превышает 50% и продукт содержит [c.413]

В диглиме гидрид натрия легко реагирует с трехфтористым бором, количественно образуя диборан. Подобным же образом в этом растворителе гидрид натрия легко реагирует с дибораном с образованием борогидрида натрия, а последний легко реагирует с трехфтористым бором, выделяя диборан [24]. Следовательно, все реакции, первоначально проявленные гидридом [И] и борогидридом лития [12] в эфире, легко повторяются соответствующими натриевыми производными в диглиме [c.177]

В дейтерированных гидроксилсодержащих растворителях гидриды металлов обмениваются с дейтеронами растворителя по механизму окислительного присоединения (13а) [16, 25] [c.13]

Гидрид натрия-хорошо восстанавливает магнитную окись железа и большинство окислов легированных элементов, которые очень тру но пот-даются травлению в кислотах. Продуктами реакции являются восстановленный металл и едкая щелочь. В качестве растворителя гидрида натрия используется расплав едкой щелочи. Поэтому продукт реакции получается тот же самый, что и растворитель, и его образование компенсирует унос [c.342]

Гидрид лития с небольшой добавкой литийалюминийгидрида является превосходным восстановителем для хлористых и бромистых алкилов. Выходы соответствующих парафинов достигают 92—98%. Если требуется более высокая температура восстановления, вместо этилового эфира в качестве растворителя применяется тетрагидрофуран [70]. [c.424]

В работах по изучению изомеризующей активности гидридов отмечается [47, с. 266], что реакция активируется в протонных растворителях при добавлении кислот Льюиса и водорода. Гидриды каталитически активны и в других реакциях олефинов гидрировании, гидросилилировании и др. [c.111]

Алюминий Хлористый алюминий- Гидрид лития 265-300 4-8 18-25 1-2 90 Алюминий Растворителем служит диэтиловый эфир [c.944]

Гетеролитический распад Нг более вероятен в полярных растворителях. В результате взаимодействия молекулы Нг с ионом металла и последующего распада молекулы продукта на атомы или ионы могут образоваться молекулярные гидриды металлов. Гидриды металлов являются катализаторами реакций гидрирования. При гетеролитическом распаде Нг процесс активации на комплексных катализаторах протекает без изменения степени окисления металла [c.628]

При анионной полимеризации реакции ограничения роста цепей возможны как за счет реакций передачи цепи (путем отрыва активным центром протона от растворителя или мономера либо путем переноса гидрид-иона с конца растущей цепи на противоион или мономер), так и за счет спонтанной изомеризации активного центра, сопровождающейся уменьщением его активности. Передача цепи через растворитель протекает, например, при анионной полимеризации стирола, катализируемой раствором калия в жидком аммиаке [c.22]

Известно, что гидриды щелочных элементов в твердом состоянии нерастворимы в неполярных органических растворителях. но активно реагируют с водой, в расплаве подвергаются электролизу, в газообразном состоянии находятся в виде молекул МН. Каков тип химической связи в этих гидридах [c.69]

Что же касается общетеоретических вопросов, то при описании многих тем школьного курса химии учение о периодичности позволяет глубже раскрыть их содержание. Так, при изучении водных растворов следует обратить внимание на свойства растворителя (вода) и свойства растворяемых веществ (типы связи, строение молекулы, степени окисления), которые определяют такое свойство веществ, как их растворимость, поведение в воде (электролитическая диссоциация, гидролиз, окисление—восстановление). При описании состава химических соединений следует обратить внимание на взаимосвязь классификации соединений по составу с положением элементов в системе (совокупность свободных атомов, номер группы и периода). Это дает возможность устанавливать связи между разными классами соединений (оксиды, фториды, хлориды, гидриды, интерметаллиды) и видеть особенности каждого из них по составу (насыщенные или ненасыщенные молекулы), по агрегатному состоянию и строению (водородные соединения неметаллов, как правило, газообразны при обычных условиях, гидриды типичных металлов — ионные кристаллы) и т. п. [c.71]

В органических растворителях гидриды нерастворимы. Исключение составляет гидрид лития. В связи с этим надо отметить, что и своеобразные свойства фторида лития отличают его от других галогенидов. Гидрид лития реагирует при нагревании с азотом, давая амид, имид и даже нитрид лития. РГнтересны реакции обмена с этим гидридом. Так, с тетрахлоридом кремния получается силан и хлорид лития — водород, следовательно, обменивается на хлор. [c.290]

Виберг [122] предложил применять в качестве восстановителя, осаждающего гидриды тяжелых металлов из растворов их солей в неводных растворителях, гидрид алюминия, стабилизированный избытком хлористого алюминия получаемому при этом соединению приписывается формула AIH3AI I3 [123] или точнее — Al2 l5+AlH4 [124]. [c.23]

Для получения боргидрида калия, по-видимому, пригодны почти все способы, которые используются для получения боргидрида натрия, однако на практике они не применяются. В особенности это относится к способам, основанным на применении гидрида калия, к которому из-за опасности работы никто не обращался. Известно, что в отсутствие растворителей гидрид калия до 100° С не взаимодействует с дибораном, а при 180—200° С реакция хотя и идет, но не приводит к получению боргидрида калия наблюдается лишь разлол<ение диборана [260]. В патентах имеется упоминание о получении боргидрида калия по реакции гидрида калия с метилборатом в тетрагидрофурановом растворе [64], а также диметоксибораном [225] и Н-триалкилбора-заном [65]. Сухой метилат калия не взаимодействует с дибораном, а тетраметоксиборат реагирует энергичнее, чем Натриевая соль, [c.430]

В отсутствие растворителей гидриды лития и натрия реагируют с метилборатом, образуя триметоксиборогидриды лития и натрия 13]. Поскольку триметоксиборогидрид натрия растворим в тетрагидрофуране, мы попытались упростить реакцию проведением ее в этом растворителе. Неожиданно получился не продукт простого присоединения, а борогидрид натрия в осадке и тетраметоксиборогидрид натрия в растворе. Очевидно, в этом растворителе происходит быстрое диспропорционирование [271, [c.179]

Для количественного определения активного водорода 139] рекомендуется О, 177 Л1 раствор реагента в дибутиловом эфире. Растворимость [37] гидрида в этиловом уфирс составляет около 25 г, а в дибутиловом эфире— лишь 2 г на 100 г эфира. В других органических растворителях гидрид растворяется плохо пос.че этилового эфира он лучше всего растворим в тет-рагидрофуране (13 г на 100 г растворителя). Таким образом, последний растворитель можно рекомендоват > в том случае, если требуется повышенная телшература. [c.209]

Наряду с гидроксидами щелочных металлов в МФК используют также и другие основания твердые фториды щелочных металлов, бикарбонаты и карбонаты, гидриды и амиды. Вопросы о механизме участия в МФК первых двух анионов не представляют особого труда, так как эти анионы могут экстрагироваться в органические растворители при обычном проведении МФК в системе жидкая фаза/твердая фаза (о солюбилизации НСОз см. в [75]). Однако что касается остальных анионов, то в противоречии с предположениями, высказанными во многих статьях, оказалось, что они экстрагируются в неполярные среды достаточно трудно как с помощью ониевых солей, так и с помощью краун-эфиров. [c.66]

Свободные или нанесенные на трегеры (графит, M.gO, А12О3, К2СО3) щелочные металлы (Ма, К, Ь1) [214, 215] или их производные (гидриды, алкиламиды) [216—218], с растворителями или без них, при 150— 200° С и 70—350 атм легко димеризуют пропен в смесь изомеров 2-.метилпентена, содержащих двойную связь, причем основным продуктом реакции является 4-мегилпентен-1, как и следовало ожидать ввиду присоединения аллильного карбаниона к двойной связи [c.106]

Большинство данных по дейтерообмену указывает,, что в отсутствие газообразного водорода изомеризация протекает с внутримолекулярным 1—>-3-переходом атома Н. Ряд работ, подтверждающих этот выход, приведен на стр. ИЗ. Предположения о внутримолекулярном 3—)-2- и 2—-переходе атома Н при катализе л-комплексами высказаны лишь Дэвисом [52] на основе изучения изомеризации СНз—(СНг)4—СНО—СН = СН2 в растворе СНз— OOD. Это предположение было проверено [61] при изоме- ризации гексена-1, дейтерированного у О и С , и использовании ЯМР-спектров. Оказалось, что перемещения О внутри молекулы олефина в ходе изомеризации с комплексами Pd не происходит, а дейтерообмен с катализатором и растворителем не связан с изомеризацией. Таким образом, для гидридов и для я-комплексов в отсутствие водорода изомеризация протекает как внутримолекулярный процесс при координации молекул катализатора и олефина. [c.116]

Гидриды. ОаИз) , т. пл. —20 °С, разл. прн —15°С (1пН) разл. при 340 °С, не р. в орг.шическиА растворителях (Т1Н) — коричневый порошок, разл. при 270 °С, не р, п органических растворителях, гидролизуется медленно. [c.349]

Подобная система не является гомогенной, так как металл-оргапические соединения и гидриды щелочных металлов нерастворимы в бензоле, который применяется в качестве растворителя, Однако скорость реакции не изменяется при добавлении платинового или палладиевого катализаторов. Указанные реакции формально аналогичны изученным Уилмартом реакциям активации водорода, катализируемым основаниями. Эта аналогия становится очевидной, если уравнение (45) написать в виде [c.214]

В большинстве случаев оптимальной для генерации гидридов является среда H I. При этом с повышением концентрации НС1 растет растворимость в ней ряда металлов (например, никеля) и тем самым до некоторой степени предотвращается образование взвеси. С той же целью целесообразно применение смешанных растворителей, например смесей H I -f HNO3, повышающих растворимость элементов 1В- и УП1-групп. [c.174]

Литий реагирует с водородом при температуре выше 440 °С с образованием гидрида при 600—630°С реакция протекает очень бурно. Поскольку литий и гидрид лития выщелачивают кремний из стекла и фарфора, а пары гидрида при температуре синтеза создают значительное давление, при проведении реакции следует соблюдать особые меры предосторожности. Лучше всего синтез проводить в фарфоровой трубке, облицованной внутри на протяжении всей обогреваемой зоньг листовым никелем. Литий гидрируют в лодочке из листового железа, полученного электролизом. Для полной очистки железных и никелевых частей установки от оксидов ее вместе с лодочкой нагревают до 800 °С в потоке чистого сухого водорода (водород, полученный электролизом, пропускают над паллади-рованным асбестом при 300 °С, СаСЬ и Р4О10). После охлаждения литий очищают парафиновым маслом, промывают безвод-ньш эфиром, помещают в железную лодочку, поверхность которой полностью очищена от оксидов, и во влажном состоянии как можно быстрее вносят в установку. Вакуумируют, нагревают до 200°С для удаления остатка растворителя, пропускают через установку поток водорода и продолжают нагревание. При 440 °С начинается поглощение водорода, которое энергично протекает при 600—630°С. В этот момент устанав- [c.602]

В отличие от газа, где столкнувшиеся частицы-реагенты изолированы от других молеул, в жидкости молекулы растворителя создают для реагентов новые условия и возможности в осуществлении элементарного акта. Если реакция идет с переносом электрона, то возникает возможность его туннелирования. Реакция с участием атома Н может идти с переносом протона или гидрид-иона. Возрастает вероятность и роль реакций с участием ионов и ионных пар из-за сильной сольватирующей способности полярного растворителя. [c.137]

Роль электростатических взаимодействий при комплексооб разо-вании в газовой фазе существенно выще, чем в растворах (где эти взаимодействия ослаблены за счет диэлектрических свойств среды). Это, а также отсутствие конкуренции с растворителем за место в координационной сфере благоприятствует полидентатному координированию многих лигандов, представляющих собой анионы тетраэдрической и треугольной форм. Согласно данным кван-тово-химических расчетов, поверхности потенциальной энергии комплексных гидридов (Ь1ВеНз, Ь1ВН4 и т. д.) имеют минимумы при расположении на равном удалении от трех атомов Н или от двух атомов Н, или на прямой Ве—Н и т. д., т. е. при симметричной три-, би- или монодентатной координации комплексного иона (конфигурации й-и т-соответственно). Электронографическое изучение молекулы Си (N03)2 в газовой фазе показало, что ионы N03" бидентатны, а атомы кислорода образуют вокруг Си " искаженный тетраэдр. [c.41]

Гидрид Al (III) имеет простую стехиометрическую формулу, AIH3, однако это соединение представляет собой полимер (А1Нз)х, в котором атомы водорода выполняют мостиковую функцию [2, с. 79]. Получают гпдрид алюминия по обменной реакции безводного хлорида А1(1П) и гидрида лития (неводный растворитель, например абсолютный диэти-ловый эфир) [c.62]

Если гидрид-ион отщепляется от аииоиа 47, то последняя стадия представляет собой быстрый перенос протона. Во втором случае непосредственно образуется соль кислоты, а алкоголят-ион отщепляет протон от растворителя. Доказательством в пользу этого механизма могут служить следующие факты [c.339]

Вместе с тем для вольфрама существует гидрид состава WHs 2L [где L — Р(СНз)2С2Н5], в известной мере аналогичный рениогидридам (VII 6 доп. 60). Он был получен восстановлением W 14-2L посредством NaBH4 в метиловом спирте и представляет собой белое кристаллическое вещество (т. пл. 112°С с разл.), хорошо растворимое в органических растворителях. При действии на него разбавленной НС1 происходит выделение водорода с образованием исходного W U 2L. [c.371]

Титан, цирконий и гафний химически активны только при высоких температурах. Они соединяются с галогенами, кислородом, серой и другими металлоидами, в частности, энергично поглощают водород с образованием гидридов состава МН2. Все три металла растворимы в царской водке лучшим их растворителем является смесь (HF + HNO3) [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология