Алюминий катализатор катализатор алкилирования изобутиленом

Безводный хлористый алюминий—доступный катализатор, который нашел широкое применение в промышленности. Он является активным катализатором алкилирования и способен вызвать перемещение алкильных групп в ароматических соединениях [1]. Его применение связано с необходимостью водно-щелочной обработки продуктов. В присутствии хлористого алюминия проводили алкилирование фенола изобутиленом [2], диизобутиленом [3], амиленовой фракцией крекинга и пиролиза [4], циклогексеном [5] и различными спиртами [6—8]. [c.92]

Описан интересный метод орто-алкилирования фенола олефинами в присутствии фенолята алюминия как катализатора (Колка, 1957). Особенно легко реагирует изобутилен (100°С, 17 ат) реакционная смесь содержит до 75% 2,6-ди-т/ ет-бутилфенола (т. пл. 37 °С), 10—15% [c.293]

Хлористый алюминий образует со многими хлоридами металлов двойные соли, имеющие сравнительно низкие температуры плавления (140—300°). Описано [35] применение таких двойных солей, содержащих эквимолекулярные количества хлористого натрия, лития, аммония или калия как катализаторов алкилирования изобутана этиленом, пропеном или изобутиленом. Оказалось, что для алкилирования, когда смесь изобутана и олефина пропускается с объемной скоростью 1—5 см на 1 см катализатора в час над двойной солью, отложенной яа пемзе, требуется температура не ниже 150° и давление около 70 ат. Активность этих двойных солей уменьшалась в порядке, в каком они приведены выше соединение с хлористым калием оказалось почти неактивным, но все же дало некоторое количество продуктов полимеризации при 316°. [c.150]

Алкилирование фенола изобутиленом проводят также в присутствии хлористого алюминия при 50°С и под давлением 5 ат. Для алкилирования фенола с целью получения третичного амилфенола применяют технический изоамилен (смесь 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 с нормальными амиленами) в присутствии серной кислоты при 50° С. В этих условиях нормальные амилены не реагируют и, таким образом, могут быть отделены. Алкилирование нормальными амиленами с тем же катализатором можно проводить в более жестких условиях при 100° С и 10 ат. [c.283]

Присоединение парафинов к олефинам, открытое в 1932 г. Ипатьевым с сотрудниками, составляет основу промышленного процесса производства продуктов алкилирования — главной составной части высокосортных бензинов. В качестве катализаторов обычно применяются серная кислота, хлористый алюминий и фтористый водород. В этих процессах изобутан конденсируется с олефинами (СН, 37, 323), при этом в качестве сырья используются низкокипящие углеводороды крекинг-процесса. Это превращение можно иллюстрировать на примере С4-фракции. В одном из процессов смесь бутиле-нов и изобутана обрабатывается серной кислотой, которая вызывает конденсацию изобутана с ненасыщенными углеводородами, дающую главным образом октан. Конденсация изобутана с изобутиленом может быть изображена [c.166]

Первоначально основным методом получения 2,6-диалкилфенолов являлся гидрогенолиз соответствующих 4-галогенсодержащих фенолов . Например, 2,6-ди-г/7ет-бутилфенол впервые был получен обработкой натрием в жидком аммиаке 4-хлор-2,6-ди-т рег-бутилфенола, синтезированного алкилированием 4-хлорфенола изобутиленом в присутствии кислых катализаторов. Из-за много-стадийности и незначительных выходов этот метод не получил широкого практического развития. Поэтому перед исследователями многих стран стояла задача создания прямых методов орто-алкилирования фенола. Практически она была решена в 1956—1957 гг., когда был найден способ алкилирования фенола олефинами под давлением в присутствии фенолята алюминия в качестве катализатора 85-97 [c.37]

При алкилировании мето-ксилола изобутиленом в качестве катализатора применяют хлористый алюминий. [c.221]

Работы ГИВД [42] указывают также на новооткрытый тип каталитических реакций между углеводородами, при которых парафиновый углеводород разлагается под влиянием катализатора на олефин и предельный углеводород. Выделяющийся олефин в момент своего образования, встречая другой углеводород, например бензол, будет его алкилировать с образованием алкилбензолов. Так, например, гексан и бензол в присутствии катализатора дают этилбензол и бутан. Этот вид реакции назван авторами деструктивным алкилированием. Эта реакция была открыта при изучении взаимодействия изооктана и бензола в присутствии хлористого алюминия, но она имеет место и при взаимодействии других парафинов и замещенных бензола. Авторы пытались осуществить реакцию между изооктаном (2,2, 4-триметилпентаном) и бензолом также и в присутствии хлористого циркония, фтористого бора и хлористого магния. В последних двух случаях взаимодействия не наблюдалось. По мнению авторов, в присутствии алкилирующих катализаторов изооктан разлагается полностью на изобутан и изобутилен, который, присоединяясь к бензолу, дает третичный бутилбензол [c.428]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

Данные свидетельствуют, что при 175 °С в присутствии других катализаторов (активированная алюминиевая фольга, фенолят алюминия) дифенилолпропан и продукты его алкилирования претерпевают расщепление. Нестойкость трет-бутилированного дифенилолпропана при высокой температуре отмечалась и другими авторами . Однако при алкилировании изобутиленом в присутствии (СвН50)зА1 в среде толуола при более низкой температуре (135—145°С) был получен с достаточно хорошим выходом тетразамещенный дифенилолпропан — 2,2-бис-(3, 5 -ди-трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан [c.20]

Описан интересный метод орто- лкилирования фенола олефинами-в присутствии фенолята алюминия как катализатора (Колка, 1957). Особенно легко реагирует изобутилен (ЮО°С, 17 ат) реакционная смесь содержит до 75% 2,6-ди-7 рет-бутилфенола (т. пл. 37°С), 10—15% о-гр г-бутилфенола (т. пл. —7 С) и 2,4,6-три-трет-бутилфенола (т. пя. 131°С). Пропилен реагирует несколько труднее, но при 200—210°С и 30 ат получается главным образом 2,6-диизопропилфенол и незначительное количество о-изопропмфенола (оба вещества— жидкости). Алкилирование этиленом протекает с трудом даже при 280 °С. [c.302]

Как видно из приведенных данных, Н2504, ВРз и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в /гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-замещенных алкилфенолов. Преимущественно о-алкилфенолы образуются также при термическом алкилировании фенолов олефинами (в отсутствие катализаторов). Однако четкой границы между орто- и пара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, Н2504, которая является типичным -алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует /г-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фриделя— Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутил хлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. Так, указанный катализатор [22] в безводной среде дает продукт [23], совершенно не содержащий 2.6-диалкилфенола, однако в присутствии даже следов воды (6,2-10- —34-10- моля) выход 2,6-ди-грег-бутилфенола прн алкилировании фенола изобутиленом достигает 85—92%. [c.217]

Согласно литературным данным [2], при алкилировании фенола (или его гомологов) непредельными углеводородами в присутствии катализатора — феноксида алюминия наблюдается преимущественное алкилирование фенола в орто-положение к гидроксилу. Реакционная способность олефина в этой реакции увеличивается в ряду этилен — пропилен — бутилен — изобутилен. Если алкилирование бутиленом (смесь бутена-1, /пракс-бутена-2 н 1 ис-бутена-2) проходит при температуре 190—200 °С и давлении 45 ат, то с разветвленным олефином (изобутиленом) реакция протекает с количественным выходом целевого продукта уже при температурах 100—110 °С и давлении 15—18 ат. [c.132]

Предлагалось выделять мезитилен из смесей ароматических углеводородов С 9 алкилированием с последующим деалкилированием [17]. Особенность этого метода — алкилирование олефином, например изобутиленом, изоамиленом или изогексиленом, имеющим третичный углеродный атом. При алкилировапии на хлористом алюминии при 20—90 °С смеси ароматических углеводородов Се олефином с третичным углеродным атомом мезитилен почти не вступает в реакцию алкилирования и может быть выделен из продуктов алкилирования ректификацией. После выделения мезитилена продукты алкилирования деалкилируют и получают олефин и ароматические углеводороды С д. При деалкилировании на алюмосиликатном катализаторе наблюдается изомеризация триметилбензолов с образованием мезитилена поэтому продукты деалкилировапия могут быть вновь направлены на алкилирование. Сведений о промышленной реализации такого процесса не имеется. [c.218]

Серную и фтористоводородную кислоты трудно использовать дли алкилирования этиленом, так как эти кислоты дают с этиленом этилсерную и этилфтористоводородную кислоты. Были сделаны попытки использовать в качестве промышленного катализатора хлористый алюминий, но они оказались безуспешными, так как используемая система чрезвычайно сильно корродировала аппаратуру. В табл. 13-27 приведен состав алкилата, полученного при взаимодействии этилена с изобутиленом ня накопите Y , фракци.ч Се представлена главным образом 2,3-диметилбутаном [84]. По сравнению с продуктами алкилирования олефинами Сз и С5 этот алкилат отличается повышенным содержанием углеводородов Сд, что, вероятно, объясняется димеризацией этилена, предшествующей алкилированию, а также олигомеризацией изобутана. [c.406]

Антиокислительная беззольная присадка бисфеноль-ного типа МБ-1- представляет собой продукт взаимодействия 2,6-ди-трет-бутилфенола с формальдегидом в присутствии щелочного агента. Присадку получают алкилированием фенола изобутиленом в присутствии катализатора - фенолята алюминия и последующей конденсацией о-алкилфенола с формальдегидом. [c.70]

В данной работе проведено алкилирование дифеиилолпропана изобутиленом, нзоамилеиом, диизобутиленом с целью получепия тетраал-килзамещенпых дифеиилолпропана, представляющих особый интерес [4]. В качестве катализаторов использовались серная кисло а, бензол-сульфокислота, /1-толуолсульфокислота и фенолят алюминия. [c.52]

Алкилированием днфенилолпропаиа с применением более мягкосо катализатора — фенолята алюминия (2% от веса дифеиилолпропана) с использованием бензола в качестве растворителя при различных мольных соотношениях ДФП к изобутилену были получены мопо-, ди- и тетра-трет-алкилпроизводные (табл. 2). [c.53]

Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

В аналогичных условиях фенолы также алкилируются стиролом или нзобутиленом, однако алкилирование происходит в ароматическое ядро молекулы фенола. Катализатором этой реакции служит хлористый алюминий или концентрированная серная кислота в умеренных количествах. Из изобутилена и фенола этим способом получают п-трет-бутилфепол [501] — важный исходный продукт для производства фенопластов, растворимых в маслах. Реакцию проводят в автоклаве, снабженном мешалкой, при температуре 50° и давлепии 5 атм. В качестве инициатора применяют в небольшом количестве mpem-бутилхлорид. Процесс проводят непрерывно фенол, изобутилен и хлористый алюминий подаются автоматически в эквимолекулярном соотношении вывод продукта также автоматизирован. Сырой игрет-бутилфенол промывают щелочью, затем водой и очищают посредством дистилляции. Непревращеппый феиол, который отгоняется в виде головной фракции, возвращают в реактор [c.103]