Олефиновые углеводороды процессы крекинга

Кроме продуктов прямой гонки, из нефти посредством термических и каталитических процессов получаются различные синтетические топлива. Химический состав полученных таким путем синтетических топлив отличается от продуктов прямой гонки и зависит от характера процесса и условий. Наиболее важными синтетическими топливами, которые рассматриваются в этой главе, являются алкилаты, полимербензины, крекинг- и риформинг-бензипы и продукты гидрирования. Подобно продуктам прямой гонки синтетические топлива состоят преимущественно из углеводородов. Вообще в синтетических топливах имеется меньше неуглеводородных компонентов, чем в продуктах прямой гонки, особенно, в высококипящих фракциях. Такие топлива, как алкилаты, полимербензины и некоторые топлива, полученные гидрированием, почти нацело состоят из углеводородов. Некоторые виды синтетических топлив являются, в основном, парафиновыми или олефиновыми углеводородами, но обычно они содержат все типы углеводородов парафиновые, циклопарафиновые, ароматические и непредельные. Непредельность является характерным признаком полимербензинов и крекинг-бензинов. [c.48]

Катализаторы крекинга проявляют значительную активность и в реакциях полимеризации. Термодинамические же расчеты показывают, что процессы полимеризации олефиновых углеводородов (за исключением этилена) не могут преобладать в условиях крекинга. Но вполне вероятно, что полимеризация может быть первым актом при образовании ароматических углеводородов и кокса из олефинов. [c.228]

Эти газы, как и природный газ, являются источником газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов, практиче-. ски не содержащих нримеси олефинов. При осуществляемых в весьма крупных масштабах процессах крекинга и пиролиза как неизбежные побочные продукты образуются большие количества углеводородных газов, представляющих, однако, собой смесь парафиновых и олефиновых углеводородов. Этот вопрос будет подробнее рассмотрен во втором томе, посвященном олефиновым углеводородам. [c.16]

Ненасыщенные вторичные УГ - это газы, содержащие олефиновые углеводороды, которые образуются в деструктивных процессах с недостатком водорода, таких как каталитический крекинг, термический крекинг, коксование, пиролиз. [c.273]

При контактировании с сырьем воздействие катализатора на углеводороды довольно быстро уменьшается вследствие отложения, кокса в его порах. Для восстановления активности, временно потерянной из-за отложения кокса в порах, катализатор должен быть освобожден от кокса. Сжигая кокс и превращая его в газообразные легко отделяемые от катализатора продукты сгорания, восстанавливают активность катализатора. Процесс восстановления активности катализатора носит название регенерации Образующиеся при этом газы называют газами регенерации. Они представляют собой в основном смесь нескольких газов — азота, кислорода (не вступившего в соединения), углекислого газа, окиси углерода и водяного пара. В противоположность газам регенерации газы крекинга состоят преимущественно из легких парафиновых и олефиновых углеводородов (метан, этан, этилен, пропан, пропилен и др.). [c.15]

Промышленный каталитический крекинг протекает при давлениях несколько выше атмосферного. Как правило, процесс проводится в присутствии пара таким образом, что парциальное давление нефтяного сырья несколько меньше, чем общее давление. Необходимость проведения реакции при низком давлении объясняется данными, приведенными в табл. 6 и 7. Повышение давления приводит к увеличению отложения кокса и к снижению октанового числа бензина (рис. 2). При низких давлениях образуется большое количество газа, являющегося в значи-> тельной степени ненасыщенным. Содержание олефинов в бензине также высоко. С увеличением давления бромное число бензина постепенно снижается, что указывает на уменьшение содержания олефиновых углеводородов. Однако уменьшение количества олефинов не связано с наблюдаемым [c.147]

Экспериментальные исследования влияния давления на процесс крекинга показывают, что с повышением давления увеличиваются выход бензина и содержание в нем парафиновых углеводородов, снижается выход газов, олефиновых и ароматических углеводородов. Одновременно снижается октановое число получаемых бензинов. Какого-то существенного вли- [c.30]

В некоторых процессах каталитического крекинга общий выход газов (особенное —С ) меньше, но концентрация в них олефиновых углеводородов (во фракциях Са, С3, С4) заметно выше, что повышает экономичность разделения. [c.49]

Бензины крекинга. В бензинах, полученных путем крекинга нефтяного сырья, в отличие от бензинов прямой перегонки, содержатся углеводороды четырех классов парафиновые, нафтеновые, ароматические и олефиновые. Появление олефиновых углеводородов связано с тем, что в условиях крекинга нефтяного сырья происходит расщепление крупных молекул углеводородов с большим числом углеродных атомов на более мелкие. Некоторую часть образующихся молекул составляют олефиновые углеводороды. Помимо расщепления углеводородов в процессе крекинга происходит дегидрогенизация нафтеновых углеводородов, за счет чего бензины крекинга содержат больше ароматических и меньше нафтеновых углеводородов по сравнению с бензинами прямой перегонки (табл. 1). [c.12]

Но при нагревании в тех же условиях крекинг-остатка, полученного в результате термического крекинга прямогонного сырья, в котором начальная деполимеризация смол и асфальтенов уже однажды происходила, наблюдается уменьшение количества асфальтенов при относительно небольшом снижении их молекулярного веса и выделяются дистилляты и газы. Как известно, при термическом крекинге, который является свободнорадикальным процессом, происходит образование олефиновых углеводородов и их производных с концевой двойной связью. При этом получается крекинг-остаток с повышенной, по сравнению с сырьем, реакционной способностью, деструкция его может происходить при более низких температурах, чем исходного сырья. [c.21]

Наиболее важным преимуществом ЦСК является их повышенная селективность в процессах крекинга, меньший выход сухого газа и кокса по сравнению с АСК. Причем селективность выхода бензина возрастает по мере увеличения конверсии сырья вследствие стабилизирующего действия Н-переноса (АГ3), в результате которого нестабильные олефиновые промежуточные продукты, в значительной мере не крекируясь, превращаются в достаточно стабильные углеводороды [c.106]

В условиях каталитического крекинга протекают многие реакции изомеризации. При крекинге олефиновых и ароматических углеводородов реакции изомеризации обычно являются вторичными. В результате первичных реакций крекинга образуются непредельные углеводороды. Изомеризация их рассматривается как вторичная реакция. На катализаторах крекинга иногда наблюдается изомеризация и насыщенных углеводородов (нафтеновых, парафиновых), но их вклад в суммарный процесс крекинга, по-видимому, невелик. Изомеризация непредельных углеводородов протекает, как правило, [c.228]

При крекинге парафинов кокс образуется за счет обеднения водородом олефиновых углеводородов, их циклизации и последующей конденсации. Эти процессы протекают с Н-переносом к карбокатионам на поверхности, и их доля в общем объеме перераспределения водорода зависит от типа катализатора и условий реакции. [c.90]

Бензины термических процессов (крекинга, коксования) содержат до 60 % олефиновых углеводородов и по детонационной стойкости превосходят прямогонные бензины ОЧИ = 68- 75, ОЧМ = 62- 69. Бензины каталитического крекинга помимо олефиновых углеводородов содержат ароматические и изопарафиновые углеводороды. Их детонационная стойкость вьпие, чем бензинов, получаемых термическими процессами. [c.20]

При получении бензинов путем термического и каталитического крекинга нефтяного сырья в них, кроме парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, содержатся также олефиновые углеводороды, образующиеся в результате расщепления крупных молекул насыщенных углеводородов. Помимо расщепления парафиновых углеводородов при крекинге происходит дегидратация нафтенов с образованием ароматических углеводородов. Если состав бензинов прямой перегонки всецело зависит от состава исходной нефти, то состав бензинов крекинга в значительной степени определяется условиями проведения процесса. Определяющим параметром термического крекинга является температура. При каталитическом крекинге углеводородный состав получаемого бензина зависит также и от фракционного состава сырья и свойств катализатора. [c.65]

Химизм этого процесса очень сложен и, вероятно, для каждого вида сырья индивидуален. В целом же в присутствии указанного катализатора по карбоний-ионному механизму происходят расщепление (крекинг) парафиновых и олефиновых углеводородов, деалкилирование цикланов (с отрывом или крекингом алкильных групп) и целый ряд вторичных превращений фрагментов перечисленных первичных реакций (изомеризация, перенос водорода, диспропорционирование олефинов, конденсация ароматических колец и др.). В результате этих реакций в условиях дефицита водорода (водород извне не подводится) и вывода из процесса некоторого количества углерода (в виде кокса на катализаторе) получаются продукты, химический состав которых придает им ценные товарные свойства. [c.447]

Как правило, бензины термического крекинга содержат значительное количество олефиновых углеводородов и относительно мало ароматических углеводородов. Наиболее перспективным термическим процессом переработки тяжелого нефтяного сырья [c.65]

К процессам, направленным на облагораживание нефтяных остатков, следует отнести также сольвентные и адсорбционные технологии. Под каталитическими процессами понимается совокупность различных вариантов каталитического крекинга нефтяного сырья в присутствии расщепляющего катализатора, приводящая к образованию значительного количества бензиновых и дизельных фракций, а также углеводородного газа с высоким содержанием олефиновых углеводородов. [c.71]

Облагораживание бензинов термического и термоконтактного крекинга методом каталитического риформинга. Другим вариантом облагораживания бензинов термоконтактных процессов со значительным улучшением моторных свойств является их катали-тичеакий риформинг на платиновом катализаторе. Платиновый катализатор легко теряет активность ири переработке сырья, содержащего небольшие количества серы, смол и олефиновых углеводородов Поэтому сырье необходимо подвергать предварительно гидроочистке до практически полного удаления примесей. [c.200]

Трудности облагораживания сырья усугубляются при использовании смесей прямогонных дистиллятов с газойлями каталитического крекинга и термических процессов, т. к. последние содержат повышенные концентрации ароматических и олефиновых углеводородов [20, 27, 348, 349] (табл. 160). [c.359]

С - к.к. характеризуется высоким содержанием ароматических и парафино-нафтеновых углеводородов, практически полным отсутствием олефиновых углеводородов и асфальто-смолистых веществ. Она может быть использована в качестве компонента сырья процессов коксования, каталитического крекинга и других процессов, а также в качестве компонента тяжелых судовых и котельных топлив. [c.169]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

Расчеты показывают, что количество содержащегося в газе водорода достаточно для облагораживания дизельных фракций процесса кроме того, водород может быть направлен для другого использования. В разделе пиролиза отмечалась перспективность применения катализаторов на основе алюмосиликатов при разложении высокомолекулярных и остаточных нефтяных фракций с целью получения ароматических и газообразных олефиновых углеводородов для химической промышленности. Повышая жесткость процесса каталитического крекинга и применяя катализаторы, на поверхности которых в заметных количествах отложились тяжелые металлы, можно на природных катализаторах осуществлять режимы каталитического пиролиза с большим выходом газообразных олефинов и жидких ароматических углеводородов. [c.92]

В табл. 11.28 показана возможность изменения состава пентан-амиле-новой фракции и частично бутан-бутиленовой в зависимости от глубины крекинга. Следует подчеркнуть, что в приведенных данных пе использованы результаты применения жестких режимов работы в процессе каталитического крекинга, которые позволяют увеличить образование газообразных олефиновых углеводородов. [c.108]

Бензол. Ранее предполагали, что рост потребления бензола в послевоенный период потребует промышленного осуществления процессов перегонки и кристаллизации для выделения бензола высокой чистоты из побочных потоков термического крекинга, проводимого в жестких условиях. Однако этот метод производства не смог конкурировать с процессом каталитического риформинга в сочетании с последующей экстракцией целевых компонентов. На таких установках получают бензол высокой чистоты в больших количествах. В противоположность продукту, получаемому термическим крекингом, он не содержит значительных примесей олефиновых углеводородов. Усовершенствованные процессы кристаллизации могут использоваться в будущем как более рациональный по сравнению с кислотной очисткой метод, позволяющий довести качество продукта до уровня, достигаемого при производстве бензола из нефтяного сырья. В качестве сырья для процесса кристаллизации могут использоваться также бензольные концентраты, остающиеся после выделения других компонентов. [c.82]

Экспериментальными исследованиями процесса крекинга установлено, что с повышением давления содержание олефиновых углеводородов в бензине уменьпхаетсяГ 6дновремё1шоТс1дакается его октановое число, определяемое по исследовательскому методу. С понижением давления увеличиваются выход газов и концентрация в них ненасыщенных углеводородов. [c.196]

Высокое октановое число бензинов каталитического крекинга объясняется большой концентрацйей них изопарафиновых и аро-матаческих углеводородов. Содержание в таких бензинах олефиновых углеводородов обычно не превышает 34%, поскольку в процесс каталитического крекинга реакции с перераспределением водорода играют существенную роль наряду с реакциями дегидрогенизации в этом процессе одновременно протекают и реакции присоединения водорода к ненасыщенным соединениям. [c.229]

Процесс гидрогенизации можно также применить с целью обессери-вания и повышения стабильности крекинг-про-дуктов, используемых для получения автомобильных бензинов. В отличие от авиационных бензинов оценка октановых чисел автомобильных бензинов обычно проводится при более мягких условиях и с меньшей добавкой тетраэтилсвинца. В таких условиях желательно сохранение большей части олефиновых углеводородов в продукте гидрирования. Поэтому необходимо тщательно контролировать степень обессеривания и насыщения олефинов, чтобы избежать ненужных потерь в октановом числе. Из рис. 4 видны некоторые увеличения октанового числа для низкокипящих фрак- [c.278]

Гидрирование может проводиться без крекинга углеводородов и одновременно с ним. В первом случае реакция ограничивается насыщением олефиновых углеводородов (при переработке крв-кинг- или полимербензинов) или превращением ароматики в нафтены (при облагораживании керосина или масляных фракций). При гидроформинге лигроиновых фракций протекают крекинг и изомеризация, но более широко они проходят при гидропревращении высококипящих фракций и нефтяных остатков в более низкокипящие продукты. Манипулирование температурой и давлением одновременно с выбором соответствующих катализаторов делает процессы с водородом наиболее гибкими из процессов, имеющихся в распоряжении нефтепереработки. По гидрированию нефтепродуктов проведено много исследований и имеется большое количество литературы. [c.89]

Олефиновые углеводороды. Разложение олефинов с длинной цепью, возникающих на первой стадии крекинга, представляет собой важный фактор для характерпстики всего процесса пиролиза. Можно предположить, что их расщепление происходит следующим образом [c.300]

Стабильность к окислению бензиновых фракций дистиллятов каталитического крекинга, термических процессов переработки тяжелого нефтяного сырья и бензинов пиролиза углеводородных газов и низкиоктановых бензинов повышают путем насыщения водородом непредельных углеводородов, в частности диеновых (с сопряженными связями), и ненасыщенных боковых цепей ароматических углеводородов (типа стирола). Олефиновые углеводороды в большинстве случаев не влияют на окислительную стабильность крекинг-бензина при получении из указанных дистиллятов автомобильного бензина эти углеводороды, обладающие относительно высокими антидетонационными свойствами, желательно сохранять в продукте. [c.195]

Следует отметить, что эта изомеризация идет наряду с полимеризацией а-форм исходных олефиновых углеводородов, повидимому стимулирующей реакции изомеризации. Если, например, к-гексеи-1 полимеризуется, то и процент содержания разветвленных гексенов в гексеновой фракции повышается. Это два параллельных процесса, и вряд ли люжно полагать, что разветвленные мономеры образуются вследствие крекинга получпвшех ося по ступенчатой схеме нолимернзаиии разветг.-ленного димера. [c.114]

В последние годы появился ряд новых процессов для улучшения октановых и экологических характеристик автобензинов, таких как этерификация метанолом непосредственно бензиновых фракций, содержащих олефиновые углеводороды (бензины каталитического и термического крекинга) с получением диалкиловых эфиров, алкилирование бензолсо-держаших фракций, гидрирование бензолсодержащих фракций, олигомеризация олефинсодержащих газов [19, 319, 320]. [c.341]

На рис. XXIV-15 приведена схема реакторно-регенераторного блока современной установки каталитического крекинга флюид ультра-ортфлоу фирмы "Келлог". Процесс используется для получения из различных фракций нефти, в том числе и тяжелых, высокооктанового бензина, легких олефиновых углеводородов для алкилирования и полимеризации, а также средних фракций, используемых как котельное или дизельное топливо. [c.651]

Установки каталитического крекинга предназначены для производства высокооктановых бензинов, газообразных олефиновых углеводородов, в частности, бутиленов для процесса алкилирования, и высокоароматизированных газойлевых фракций. Каталитический крекииг в псевдоожиженном слое значительно более распространен, чем крекинг в движущемся слое крупногранулирован-ного катализатора. Это объясняется большей гибкостью процесса, позволяющей перерабатывать разнообразное сырье и проектировать высокопроизводительные установки для пневмотранспорта и регенерации катализатора требуется более простое конструктивное оформление микросферический катализатор обеспечивает увеличенную поверхность контакта гетерогенных сред и лучшую тепло- и массопередачу.. [c.218]

Висбрекинг— жидкофазный процесс термического крекинга в относительно мягких условиях. Степень превращения сырья зависит от температуры (400—480°С) и времени контакта. Для повышения степени превращения можно использовать один или оба из этих параметров. Селективность процесса в основном зависит от температуры, при ее повышении растут выход газа и содержание в бензине олефиновых углеводородов. Бензины висбрекинга обладают невысоким октановым числом (65—66 по ММ), а также низкой химической стабильностью, обусловленной высоким содержанием непредельных, в частности дио-лефиновых углеводородов. [c.33]

Зависимость содержания парафино-нафтеновых, ароматических и олефиновых углеводородов в бензинах от параметров процесса одноступенчатого каталитического крекинга типичного сырья — вакуумного дистиллята ромашкинской нефти с использованием цеолитсодержащего катализатора типа Цеокар-2 приведена на рисунке. При степени конверсии 65—75%, характерной для современных установок одноступенчатого каталитического крекинга, выход бензина составлял 40—42% мае. на сырье. Из графиков рисунка видно, что содержание парафинонафтеновых углеводородов в бензине повышается с увеличением степени конверсии, проходя через максимум для реактора с кипящим слоем катализатора при степени конверсии 75%. При одинаковой степени конверсии оно наибольшее в прямоточном реакторе и наименьшее в реакторе с кипящим слоем катализатора. При повышении температуры в реакторе с кипящим слоем катализатора и в прямоточном реакторе с концевым кипящим слоем содержание в нем парафино-нафтеновых углеводородов уменьшается. Изменение температуры в прямоточном [c.67]

При процессах крекинга в настоящее время из парафиновых нефтяных углеводородов получают ннзшие олефиновые углеводороды (этилен, пропилен, бутилен м др.), которые приобрели большое значение для различного рода синтезов. Крекинг Проводят либо в паровой фазе при атмосферном давлении и высокой температуре (до 700°), либо в жидкой или смешанной фазах с применением высоких давлений. Известен также каталитический крекинг, в котором для облегчения растепления применяются А1С1а нли другие катализаторы. (По это1>1у вопросу см, раздал Нефть .) [c.62]

Расширение производства алкилбензина на первое место выдвинуло проблему обеспечения процесса сырьевыми ресурсами, особенно олефиновыми углеводородами. В США еще в 1958 г. наряду с бутиленами начали использовать пропилен. Потребность в изобутановом сырьевом компоненте в настоящее время за рубежом удовлетворяется главным образом благодаря перевоцу установок каталитического крекинга, являющихся поставщиком непредельного сырья для алкилирования, на цеолитсодержащий катализатор. Параллельно с решением вопросов обеспечения сырьем значительно улучшены показатели процесса алкилирования. Первые установки имели несовершенную технологическую схему и малоэффективные реакционные аппараты (вертикальные, объемом 10 м ). Процесс характеризовался высоким расходом катализатора и низкими технико-экономическими показателями. Широкие исследования по усовершенствованию процесса позволили разработать технические решения, в значительной мере улучшающие показатели работы устанонок. [c.14]

В процессе депарафинизации керосино-газойлевых фракций в резз льтате крекинга сырья и продуктов образуются высшие олефиновые углеводороды, которые особенно- интенсивно подвергаются полимеризации п дезактивируют адсорбент. Во избежание накопления олефинов в циркулирующем десорбенте выше нормы может быть проведено их гидрирование. Для этого к десорбеиту примешивают водород. В качестве катализаторов гидрирования используют никель, окислы кобальта и молибдена на носителе. Процесс проводят прп температуре до 360 °С, давлении до 4,2-10 Па (420 кгс/см- ), объемной скорости 0,1—20 ч , расходе водорода 0,2—0,4 м /л углеводородов. При этом пздроочистке подвергаются также сернистые соединения. [c.452]

Отмечается, что энтальпия процесса крекинга зависит от соотношения нормальных и изоструктур олефиновых и парафиновых углеводородов, а на величину энтальпии реакции в расчете на одну С—С-свяэь практически не влияет число атомов углерода в молекуле сырья и температура процесса. [c.896]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология