Изопрен способы образования

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

На рис. 8 показаны некоторые процессы, которые могут привести к созданию новых промышленных способов получения изопрена. Первый процесс приводит к образованию одновременно с изопреном пиперилена и нормальных пентенов. Пиперилен промышленного применения не находит. В недавно опубликованном патенте [23] описан процесс превращения пиперилена в изопрен путем гидрирования его до пентенов, с последующим отделением и-пентенов, изомеризацией их в изопентены и затем дегидрированием изопентенов в изопрен. [c.60]

В дальнейшем было установлено, что подобно изопрену бутадиен-1,3 и его производные также могут полимеризоваться с образованием веществ, заменяющих природный каучук. С. В. Лебедев, найдя технически доступный способ получения бутадиена из этилового спирта, разработал оптимальные условия полимеризации его в каучукоподобное вещество. [c.90]

По химическим свойствам напоминают этиленовые углеводороды. Весьма легко, с выделением большого количества тепла, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Легко окисляются с образованием перекисей и многоатомных спиртов. Способны полимеризоваться (главным образом, бутадиен, изопрен, диметилбутадиен) с образованием продуктов, по свойствам сходных с естественным каучуком. Полимеризация наступает под влиянием различных факторов, особенно при действии света, нагревания, давления, катализаторов (металлический натрий и др.), иногда и самопроизвольно. Д. имеют большое значение для получения так называемого искусственного или синтетического каучука. В СССР широко применяется способ синтеза каучука из бутадиена, разработанный Лебедевым. Д. образуют взрывчатые смеси с воздухом. Взрывоопасные концентрации бутадиена-1,3 — от 2 до 11,5%. [c.28]

Высокомолекулярные полисульфиды получают также полимеризацией различных ненасыщенных соединений с серой в растворах или в эмульсии [42]. В промышленности этот способ используется только в производстве полихлоропрена серного или комбинированного регулирования [43, с. 374—378]. При полимеризации бутадиена и изопрена в присутствии серы ее замедляющее воздействие симбатно связано с содержанием серы в системе [44]. Напротив, оно проявляется в меньшей степени, если применяют бутадиен или изопрен в смеси с а-метилстиролом или винилиденхлоридом (рис. 11). Для того чтобы такой полимер расщеплялся по дисульфидным связям с образованием олигомера, необходимо, чтобы он не содержал геля [45]. [c.23]

В дальнейшем в качестве исходного сырья в синтезе изопрена будет использоваться изобутилен, содержащийся во фракциях С4, выделенных из продуктов пиролиза на этилен жидких углеводородов, из крекинг-газов нефтеперерабатывающих заводов, а также из фракции С4, получаемой в производстве изопрена из изопентана способом двухстадийного дегидрирования. В этих фракциях при значительном содержании в них н-бутиленов (35—50 вес.%) и бутадиена возможно взаимодействие последних с формальдегидом с образованием изомерных диоксанов, дающих при расщеплении побочные продукты. Ввиду этого содержание бутадиена во фракциях не должно превышать 0,5 вес.%, поскольку он превращается в условиях синтеза в циклопентадиен, который является наиболее вредной примесью в изопрене, используемом для полимеризации. [c.143]

Другим методом создания олеофильного продукта является способ покрытия частиц каолина полиизопреном до содержания полиизопрена 1...2 масс. % по отношению к массе каолина [27]. Данный способ основан на каталитической активности каолина, обусловленной наличием на его поверхности кислотных центров. В процессе обработки изопреном из газовой фазы происходит полимеризация мономера с частичным образованием микросетчатого полиизопрена. [c.123]

Развивал одно из научных направлений, заложенных Бутлеровым,— синтезы и изомеризацию непредельных, в частности 1,3-диено-вых, углеводородов. Синтезировал (1887) изопрен, хотя и не сумел его идентифицировать. Открыл каталитические реакции превращения непредельных углеводородов алифатического ряда под влиянием хлористого цинка, послужившие основой промышленных процессов переработки нефтехимического сырья. Открыл (1893) реакцию присоединения галогенянгпдридов карбоновых кислот к олефинам в присутствии кислот Льюиса с образованием -галогенкетонов. Разработал (1899) способ получения симметричного диметилбутадиена и доказал его способность полиме- [c.250]

Деполимеризация — один из основных способов превращения полимеров в низкомолекулярные продукты, если в составе полимерной цепи нет омыляемых связей. При этом макромолекула разрушается под влиянием высокой темп-ры (сухая перегонка). Особенно успешно этот способ применяют для карбоцепных полимеров, однако в нек-рых случаях и гетероцепные полимеры способны деполимеризоваться с образованием исходных мономеров (напр., полиметиленоксид,поликапролактам). Полиметилметакрилат и полистирол при сухой перегонке превращаются в мономеры, из натурального каучука образуется изопрен. В случае других карбоцепных полимеров при этой реакции также часто образуются наряду с другими продуктами деструкции соответствующие мономеры. На основании исследования продуктов деполимеризации м. б. установлен характер структурных единиц в макромолекуле полимера и порядок их связывания друг с другом. Так, при термич. деструкции полистирола были выделены стирол, 1,3-дифенилпро-пан, 1,3,5-трифенилпентан, 1,3-дифенилбутен и др. соединения, что явилось основанием для вывода о строении макромолекулы полистирола, соответствующем [c.68]

Из многих известных способов получения изопрена [1] в отечественной промышленности применяют следующие [2, 3] синтез из формальдегида и изобутилена (через стадию образования ди-метилдиоксана) каталитическое дегидрирование изопентана по схеме изопентан—изоамилен—изопрен. К перспективным способам следует отнести получение изопрена димеризацией пропилена с последующей деметанизацией метилпентена. [c.212]

Можно также дегидратировать с образованием изоирена соответствующим образом замещенные циклические эфиры типа диоксана-1,3. Этим способом изопрен получают из 4,5-диметилдиоксана-1,3 [2870] при температуре. 200—300° над смесью двуокиси кремния и окиси алюминия. [c.551]

Другой способ очистки небольших количеств мономера основан на образовании циклического изопренсульфопа реакцией с сернистым ангидридом [2901]. Раствор изопрена в метиловом спирте нагревают в запаянной трубке до 50° с жидким сернистым ангидридом и в присутствии (следы) хинона (изопрен предварительно промывают разбавленной щелочью, 2%-ным раствором бисульфита, 5%-ным раствором ацетата аммония и кадмия и, наконец, водой). Кристаллический сульфон но удалении растворителя разлагают, нагревая его до 135—140°. Отгоняющийся изопрен собирают в приемник, охлаждаемый твердой углекислотой. [c.555]

Реактор поворачивали на 90°, так чтобы длинная боковая трубка (/) стала вертикальной и заполнилась раствором полимера. Железный грузик, запаянный в стекло, с помощью магнита поднимали до метки и затем давали ему свободно падать. Время его падения (около 5 сек) позволяло оценить вязкость исследуемого раствора. Затем реактор возвращали в первоначальное положение и добавляли в него еще 10 мл стирола, растворенного в 50 мл тетра-гидрофурана. Полимеризация добавленного мономера также заканчивалась за несколько секунд, но цвет раствора заметно не менялся, хотя его вязкость значительно возрастала. Время падения возрастало до 50 сек по сравнению с 5 сек до повторного введения мономера. Повышение вязкости раствора нельзя было объяснить увеличением концентрации полимера, поскольку последняя не изменялась и оставалась равной 0,2 г/мл. Это доказывало, что молекулярный вес полимера, полученного на первой стадии опыта, возрастает при новом добавлении стирола. Следовательно, молекулы полимера, полученного на первой стадии, сохраняли способность к росту и удлинялись при введении второй порции стирола. На этом основании полимер, образующийся в такой системе, был назван живущим, чтобы отличить его от обычного мертвого полимера, который не может при введении свежего мономера самопроизвольно продолжать свой рост. Для доказательства того, что живущим является весь полистирол, образованный на первой стадии процесса, эксперимент был видоизменен. На второй стадии вместо стирола в реактор вводили изопрен. Определение общего веса осажденного полимера доказывало, что введенный изопрен заполимеризовался количественно. Однако выделенное вещество, растворенное в толуоле, нельзя было высадить изооктаном в то же время смесь гомополимеров стирола и изопрена состава 50 50 можно было разделить таким способом, причем полистирол осаждался количественно. Это доказывало, что после добав- [c.27]

Многие винильпые мономеры могут полимеризоваться при диспергировании их в воде при помощи таких эмульгирующих агентов, как мыла, в присутствии водорастворимых инициаторов. Попытка осуществить такую полимеризацию была впервые предпринята, но-видимому, с целью моделировать процесс образования натурального каучука в живом растении, соединяя молекулы изопрена в полимерные цепи . Хотя в настоящее время установлено, что изопрен сам по себе не участвует в биосинтезе каучука, метод эмульсионной полимеризации оказался в высшей степени плодотворным и приобрел исключительное техническое значение, особенно в производстве синтетического каучука. Фактически этот метод оказался единственным практическим способом проведения радикальной полимеризации для получения высокополимеров из таких сопряженных диенов, как бутадиен. При этом могут быть получены как индивидуальные полимеры, так и сополимеры на основе диенов. [c.161]

Развивал одно из научных направлений, заложенных Бутлеровым,— синтезы и изомеризацию непредельных, в частности 1, 3-диеновых, углеводородов. Синтезировал (1887) изопрен, хотя и не сумел его идентифицировать. Открыл каталитические р-ции превращения непредельных углеводородов алифатического ряда под влиянием хлорида цинка, послужившие основой пром. процессов переработки нефтехимического сырья. Открыл (1893) р-цию присоединения галогенан-гидридов карбоновых к-т к олефи-нам в присутствии к-т Льюиса с образованием -галогенкетонов. Разработал (1899) способ получения симметричного диметилбута-диена и доказал его способность полимеризоваться в каучукоподобное в-во. Впервые установил способность металлического натрия вызывать полимеризацию диметил-бутадиена. На основе его работ в Германии было организовано (1916) произ-во первых партий так называемого метилкаучука (полимер диметилбутадиена). Изучал стереохимию аигеликовой и тигли-новой к-т. Описал синтезы и взаимные превращения в ряду пинена, бор пиле на и камфена. [c.217]

Решающее значение для создания промышленности синтетического каучука имели работы С. В. Лебедева, который в 1909 г. показал способность диеновых углеводородов 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и др.) к полимеризации при нагревании с образованием каучукоподобных материалов. В 1910 г. английские химики Ф. Метьюз и Е. Стрейндж открыли способ полимеризации изопрена под действием металлического натрия, а спустя два года (1912 г.) немецким исследователем Ф. Гофманом была впервые осуществлена полимеризация бутадиена и изопрена в эмульсии. [c.9]

Развивал одно из научных направлений, заложенных Бутлеровым,— синтезы и изомеризацию непредельных, в частности 1, 3-диеновых, углеводородов. Синтезировал (1887) изопрен, хотя и не сумел его идентифицировать. Открыл каталитические р-ции превращения непредельных углеводородов алифатического ряда под влиянием хлорида цинка, послужившие основой пром. процессов переработки нефтехимического сырья. Открыл (1893) р-цию присоединения галогенан-гидридов карбоновых к-т к олефи-нам в присутствии к-т Льюиса с образованием -галогенкетонов. Разработал (1899) способ получения симметричного диметилбута-диена и доказал его способность полимеризоваться в каучукоподобное в-во. Впервые установил способность металлического натрия вызывать полимеризацию диметил-бутадиена. На основе его работ в Германии было организовано [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология