Бензальдегид реакция Канниццаро

В реакцию Канниццаро могут вступать и два различных альдегида. Так, например, взаимодействие бензальдегида с избытком формальдегида протекает по уравнению [c.153]

Опыт № 263. Дисмутация бензальдегида (реакция Канниццаро) [c.190]

Диспропорционирование двух молекул ароматических альдегидов (особенно бензальдегида) в соответствующую кислоту ( бензойную кислоту) и соответствующ [й спирт (бензиловый спирт) (реакция Канниццаро) Щелочи 85, 94, 276, 292, 186, 318 [c.213]

Напишите уравнения реакций Канниццаро для с [есей следующих веществ I) бензальдегида с формальдегидом, 2) л-толуилового альдегида с формальде-г дом. Почему в перекрестной реакции Канниццаро [c.175]

Такая окислительно-восстановительная реакция характерна именно для альдегидов, она известна под названием реакции Канниццаро — Тищенко. Более простой случай подобной реакции — превращение бензальдегида в смесь бензилового спирта и бензойной кислоты [c.186]

Известны и перекрестные реакции Канниццаро. Реакция между бензаль-дегидом и формальдегидом, например, приводит к окислению формальдегида до муравьиной кислоты (в виде формиата натрия) и восстановлению бензальдегида до бензилового спирта. [c.155]

Как видно из приведенной выше схемы, окисляется та молекула альдегида, которая подвергалась атаке гидроксид-аниона Следовательно, если взять наряду с бензальдегидом другой альдегид, обладающий большей карбонильной активностью, то именно он будет давать аддукт с гидроксид-анионом и, следовательно, окисляться Таким альдегидом, к тому же достаточно дешевым, является формальдегид Обработка щелочью смеси формальдегида и ароматического (или другого, не содержащего водорода у а-углеродного атома альдегида, см разд 4 2 4) альдегида приводит к продукту восстановления последнего - соответствующему бензиловому спирту Если он является целевым соединением, то такой способ восстановления, называемый перекрестной реакцией Канниццаро, является достаточно выгодным, так как весь исходный альдегид превращается при этом в спирт и не расходуется на образование кислоты, как в описанном выше классическом варианте рассматриваемой реакции В качестве примера использования перекрестной реакции Канниццаро для восстановления ароматического альдегида можно привести синтез салицилового спирта [c.289]

Подобно бензальдегиду фурфурол, например, дает реакцию Канниццаро (стр. 370) и при действии едких щелочей образует пирослизевую кислоту и фуриловый спирт [c.417]

Реакция Канниццаро [181], открытая свыше 100 лет назад, представляет собой катализируемое основанием диспропорционирование двух молекул неспособного к енолизации альдегида в соответствующие кислоту и спирт [182]. Например, бензальдегид при обработке 50%-ным водным или спиртовым гидроксидом калия в отсутствие растворителя при комнатной температуре [182] или при обработке твердым гидроксидом калия с использованием в качестве растворителя метиленхлорида [183] дает бензойную кислоту (85—90%) и бензиловый спирт (75—90%) [уравнение (86)]. В перекрестных реакциях Канниццаро участвует смесь двух альдегидов, одним из которых часто служит [c.737]

Интересной модификацией реакции Канниццаро является синтез бензилового эфира бензойной кислоты-лекарства, применяемого при лечении больных чесоточным клещом Реакцию проводят, обрабатывая бензальдегид бензиловым спиртом, в котором растворено каталитическое количество металлического натрия [c.289]

Охарактеризуйте влияние заместителей в бензольном кольце на способность ароматических альдегидов вступать в реакцию Канниццаро. Объясните, почему п-диметиламинобензаль-дегид не реагирует с концентрированным раствором щелочи, а п-нитробензальдегид в реакцию Канниццаро вступает легче, чем бензальдегид. Приведите схему и механизм последней реакции. [c.177]

Бензальдегид представляет собой бесцветную жидкость с сильным запахом горького миндаля. На воздухе он подвергается аутоокислению до бензойной кислоты вступает в реакцию Канниццаро и бензоиновую конденсацию. Используется как душистое и вкусовое веш.ество, а также во многих синтезах. [c.364]

В класс ароматических кислот и их производных входят многие важные органические соединения. В этих кислотах карбоксильная группа (—СООН) может быть связана с атомом углерода бензольного кольца или боковой цепи. Бензойная кислота, которая является простейшей кислотой ароматического ряда, была выделена из бензойной смолы в XVI веке. Она может быть получена путем окисления толуола, бен-зилового спирта и бензальдегида (реакция Канниццаро) или путем [c.259]

Фурфурол близок по свойствам к бензальдегиду Например, он вступает в реакцию Канниццаро при взаимодействии с концентрированной щелочью, а при действии K N — в реакцию, подобную бензоиновой конденсации [c.908]

Фурфураль представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 162 °С), которая на воздухе приобретает коричневую окраску, и, подобно бензальдегиду, вступает в реакции Канниццаро, Перкина и Кневенагеля. С цианидом калия в этаноле он образует фуронн, который может быть окислен в фурил (см. раздел 2.2.4.2). [c.556]

Какой процесс называют перекрестной реакцией Канниццаро Назовите соединения, образующиеся при действии концентрированной щелочи на следующие смеси альдегидов а> бензальдегид-1-формальдегид б) п-толуиловый альдегид + формальдегид в) п-метоксибензальдегид + формальдегид. Объясните, почему в указанных условиях всегда окисляется формальдегид, а восстанавливается ароматический альдегид. [c.177]

Своими химическими свойствами фурфурол напоминает бензальдегид. Например, он тоже дает реакцию Канниццаро [c.252]

Реакция Канниццаро. Эта реакция, открытая итальянским ученым Канниццаро, заключается в том, что в присутствии концентрированного раствора щелочи нз двух молекул бензальдегида одна восстанавливается с образованием бензилового спирта, а другая при этом окисляется в бензойную кислоту. [c.288]

Напишите уравнения реакций Канниццаро для соединений 1) бензальдегида, 2) л-метоксибензальде- [c.174]

Реакция Тищенко. Если в реакции Канниццаро вместо щелочи использовать алкоголяты, то продуктом реакции будет сложный эфир. Так, например, бензальдегид в присутствии бензилата натрия превращается в бензиловый эфир бензойной кислоты с 93%-ным выходом (СОП, 1, 89) [c.486]

В подобных случаях для выяснения механизма реакции часто используют тяжелую воду ОгО. Например, при изучении реакции Канниццаро с участием бензальдегида (см. разд. 8.2.6) [c.57]

Однако Бонхефер и Фреденхаген установили, что при неэнзиматической реакции Канниццаро в тяжелой воде бензальдегид образует бензиловый спирт, не содержащий связанного с углеродом дейтерия. Отсюда следует, что, вопреки приведенной выше схеме, ко второй молекуле альдегида перемещается водород не гидроксильной, а альдегидной группы — СНО либо непосредственно, либо через промежуточную стадию (ср. стр. 207—208). [c.1147]

Цианид-ион является высокоспецифичным катализатором этой реакции, и его эффективность зависит в первую очередь от легкости, с какой он присоединяется к бензальдегиду на первой стадии и отщепляется от XLHI с образованием бензоина XLIV. Однако решающее значение имеет, по-видимому, электроноакцепторная способность " N, благоприятствующая отщеплению водорода в виде протона от СН-связи в XL с образованием карбаниона XLI, а не перенос этого водорода вместе с электронной парой ко второй молекуле бензальдегида, как это имеет место в случае реакции Канниццаро (см, стр. 208), Кинетические данные, полученные для этой реакции, согласно которым [c.221]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Наилучшие выходы при проведении реакции Канниццаро достигаются с 50%-ными растворами КОН или NaOH. При проведении реакции с нигро-бензальдегидами необходимо применять только 15— 35%-ные щелочи. В случай ПЛОХОрасгворимых альдегидов пользуются 25%-ным спиртовым раствором КОН. В водных средах требуется сильное встряхивание. Перекрестная реакция Капнлццаро проводится в метиловом спирте. Если во время реакции выделяется тепло, массу слегка охлаждают. Для медленно протекающих реакций рекомендуется слабый подогрев. Часто благоприятной температурой реакции является [c.313]

Хазлет и Келлисон [827] получали бензиловый и фурфуриловый спирты по реакции Канниццаро между бензальдегидом и фурфуролом. (О подробностях см. в разделе, посвященном бензиловому спирту.) Очистку проводили так же, как и в случае бензилового спирта. [c.441]

Некоторые альдегиды (бензальдегид, н-масляный и изомасляный) подвергали аутоокислению в растворе бензола в присутствии 7-рйг-амилата натрия оказалось, что степень превращения их в результате реакции в соответствующие кислоты различна. При окислении н-масляного альдегида одновременно образуется некоторое количество пропиоиовой и муравьиной кис-лот, а изомасляный альдегид, по-видимому, в результате аль-дольной конденсации и реакции Канниццаро, дает 2, 2, 4-триме-тилпентандиол-1, 3 [c.489]

Отличительной особенностью альдегидов является их [особность участвовать в реакциях окислительно-восста-)вительного диспропорционирования, когда одна молеку-L альдегида окисляется, а другая — восстанавливается римерами таких реакций являются реакции Канниццаро Тищенко, имеющие важное практическое применение Реакция Канниццаро характерна для альдегидов, не леющих а-атома водорода Бензальдегид при взбалтыва-ш с концентрированным раствором NaOH образует бен-[ловый спирт и бензойную кислоту (Na соль) Механизм ой реакции можно представить следующим образом [c.603]

Впервые такой тип перемещения водорода был установлен еще в 1938 г. Фредонхагеном и Бонгеффером [10] для реакции Канниццаро. Эти авторы исследовали диспропорционирование бензальдегида, формальдегида ге глиоксаля в тяжелой воде и нашли, что образовавшиеся бензиловый, метиловый спирты, а также глиокспловая кислота не содержат избыточного количества дейтерия в связях с углеродом, т. е. что водород переходит неиосредственно от одной молекулы альдегида к другой. [c.117]

Один из основателей атомно-молекулярной теории. Совместно с французским химиком Ф. С. Клоэ-зом получил ( 85 ) цианамид, изучил его термическую полимеризацию, получил мочевину гидратацией цианамида. Изучая действие едкого кали на бензальдегид, открыл ( 853) бензиловый спирт. Одновременно открыл окислительно-восстановительное диспропор-ционированне ароматических альдегидов, или реакцию окисления одной молекулы альдегида за счет восстановления другой в щелочной среде (реакция Канниццаро). Синтезировал хлористый бензоил и получил из него фенилуксусную кислоту. Изучил анисовый спирт, мо-нобензилкарбамид, сантонин и его производные. Однако главное значение работ Канниццаро заключается в предлом енной им системе основных химических понятий, оз- [c.218]

Процессы конденсации с двумя разными альдегидами, из которых оба имеют а-водородные атомы, приводят к образованию сложных реакционных смесей и для синтеза не используются. Однако избыток альдегида, не имеющего а-водородпого атома (как бензальдегид или формальдегид), может служить субстратом для второго альдегида, содержащего подвижный а-водород. Пен-таэрптрит синтезируют конденсацией трех молекул формальдегида с ацеталь-дегидом, вслед за чем происходит реакция Канниццаро триоксиальдегида с формальдегидом. Все стадии протекают в одной и той же реакционной смеси. [c.289]

Пространственные затруднения являются главным ограничением для проведения реакции Канниццаро в ароматическом ряду. Ди-орто-замещен-ные бензальдегиды не способны реагировать нормальным образом. Если оба орто-положения заняты галогеном или нитрогруппой, формильная группа отщепляется в виде муравьиной кислоты. [c.483]

Автоокнсление бензальдегида, видимо, катализируют тяжелые металлы, особенно железо, так как совсем чистый бензальдегид сам не окисляется. При кипячении со спиртовым раствором едкого калия, бензальдегид и его производные превращаются в спирт и в кислоту (реакция Канниццаро) [c.251]

Реакция Канниццаро, или реакция дисмутации, является реакцией окисления — восстановления (оксидо-редукции), при которой из двух молекул альдегида одна окисляется в кислоту, а другая при этом восстанавливается в спирт. Эта реакция, свойственная преимущественно ароматическим альдегидам, была открыта в 1853 г. итальянским ученым Канниццаро, который установил, что в присутствии концентрированного раствора щелочи (например, 60%-ногд раствора КОН) бензальдегид превращается в соль бензойной кислоты и бензиловый спирт [c.188]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.39 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.165 , c.322 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.335 , c.337 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.335 , c.337 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология