Нитротолуолы разделение изомеров

Тщательное разделение о- и /г-изомеров довольно трудно. Лучше всего это достигается фракционной перегонкой в вакууме (первым отгоняется о-нитротолуол) с последующей кристаллизацией. Чистый о-нитротолуол (со следами ж-изомера) можно также выделить из смеси, восстанавливая ее при комнатной температуре щелочным восстановителем (например, сульфидом натрия). В этих условиях только Аг-нитротолуол восстанавливается в /г-толуидин, который легко отделить благодаря его основным свойствам. [c.216]

Нитрование толуола и разделение орто- и пара-изомеров фракционированием п-нитротолуол - п-толуидин -> М-ацетил-п-толуидин бромирование в ортоположение к ацетиламиногруппе гидролиз диазотирование дезаминирование до ж-бромтолуола получение гриньяровского соединения и действие на него СО2. [c.748]

Нитросоединения, получаемые в виде смеси изомеров (о- и га-нитротолуол, о- и п-нитрохлорбензол), необходимо разделять на индивидуальные вещества. Разделение осуществляют вымораживанием высокоплавкого пара-изомера и последующей разгонкой эвтектики с использованием ректификационных колонн. Фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, вымораживают (параизомеры, о-нитрохлорбензол) или подвергают повторной перегонке. Вымораживание целесообразно проводить без размешивания в аппаратах с развитой поверхностью охлаждения, типа теплообменников с трубками диаметром 5—7,5 см или типа котлов, заполненных змеевиками с охлаждающей жидкостью. По окончании кристаллизации эвтектическую смесь сливают. Остающийся в аппарате твердый продукт промывают или исходным соединением (толуолом, хлорбензолом) или метиловым спиртом и затем выплавляют пропусканием пара в межтрубное пространство или змеевик. [c.175]

Толуидины. Получают аналогично анилину восстановлением нитротолуолов. Восстановлению обычно подвергают уже разделенные изомеры нитротолуола [c.99]

Нитротолуолы, существуют в виде трех изомеров, из которых наибольшее значение имеют о- и -нитротолуолы, образующиеся при нитровании толуола. Разделение этих изомеров можно осуществить вымораживанием пара-изомера. [c.295]

Среди современных методов разделения и очистки веществ наибольшее распространение получила фракционная кристаллизация, которая применяется для разделения как бинарных, так и многокомпонентных расплавов [7]. Этот метод используют для выделения и очистки нафталина, антрацена, бензола, для разделения изомеров ксилола, нитротолуола, выделения этил-бензола, для фракционирования жиров и др. Осуществляют фракционную кристаллизацию в колонных аппаратах различных конструкций, в том числе и при непосредственном контакте с хладагентом. [c.92]

Подобно анилину готовятся изомерные тол уи дины из нитротолуола. Практичнее подвергать восстановлению уже разделенные изомеры нитротолуола, так как полное разделение смеси о- и и-голу-идина осуществить затруднительно как вымораживанием, так и химическими методами. [c.300]

Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Его проводят ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией п-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающуюся эвтектическую смесь, содержащую до 20% лг-изомера, подвергают повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий около 80% л1-изомера. Для окончательной очистки дистиллят охлаждают, и из него выкристаллизовывается чистый нитротолуол. [c.144]

С-алкилпроизводные аминов. — С-метилпроизводные анилина (о- и га-толуидины) получают в промышленности восстановлением соответствующих нитротолуолов порошкообразным железом в присутствии каталитических количеств соляной кислоты. В прошлом, когда технология разделения изомерных нитротолуолов путем фракционной перегонки еще не была разработана, восстановлению подвергали смесь о- и я-нитротолуолов полученную смесь о- и л-толуидинов разделяли последующим превращением продуктов в оксалаты. Оксалат о-то-луидина гораздо лучше растворяется в воде и эфире, чем оксалат -толуидина. Разделение может быть осуществлено осаждением л-изо-мера рассчитанным количеством щавелевой кислоты, добавленной к эфирному раствору смеси аминов. В технике ж-толуидин готовят из д1-нитротолуола, получающегося с низким выходом при производстве о- и п-изомеров. [c.231]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

Разделение изомерных смесей моно-, соответственно динитро-толуолов с использованием различий в реакционности отдельных составляющих смеси не дает достаточно эффективных результатов. Предложено освобождать -нитротолуол от пара- и орто-изомеров (в обогащенной им смеси) посредством обработки олеумом [c.178]

Получение динитротолуолов. Мононитротолуол специально для дальнейшей переработки в динитротолуол с высоким отношением 2,4-/2,6-изомеров предложено получать в системе из двух реакторов, в первом имеется избыток HNO3 [138]. При нитровании выделенного о-нитротолуола непрерывным методом получается смесь 2,4- и 2,6-динитросоединений в соотношении 2 1 [139]. Динитротолуол предлагается получать непрерывным нитрованием толуола в системе из нескольких нитраторов [140] или непрерывным нитрованием нитротолуолов [141]. При проведении нитрования толуола в две стадии до динитротолуола (без разделения изомеров мононитротолуола) соотношение 2,4-и 2,6-изомеров равно 4 1 [142]. [c.1757]

Часть соединений ароматического ряда очень близка между собой по своим свойствам. Речь прежде всего идет о смесях различных изомеров ксилола, нитротолуола и т. п. Одной из важных промышленных задач является разделение таких изомеров кристаллизацией. С этой целью используются различного типа колонны непрерывной фракционной кристаллизации. Зависимость степени извлечения выделяемого соединения от параметров процесса кристаллизации изучалась в ряде работ [5, 13]. Она определяется составом исходной смеси, физическими параметрами и условиями проведения процесса кристаллизации. [c.276]

Из приведенного обзора методов переработки изомеров, получаемых в процессах нитрования, следует, что в зависимости от физико-химических свойств этих отходов используют различные способы их переработки отмывают и уничтожают изомеры (производство динитробензола), разделяют изомеры с последующим использованием их в качестве индивидуальных соединений (нитротолуолы), перерабатывают смеси изомеров без предварительного разделения (нитросульфокислоты нафталина). В каждом отдельном случае для выбора того или иного метода переработки требуются предварительные исследования и обоснования. [c.58]

О 2,3,6-трииитротолуолс , а также подробное описание условий нитрования /п-нитротолуола в 2,3,4- и 3,4,6-т р и-н итротолуол и разделения атих изомеров оригинальную [c.253]

В некоторых случаях достигаются количественные выходы, ио образующиеся продукты неоднородны, т. е. хотя продукт и получают в рассчитанных количествах, но оп представляет собой смесь, состоящую ча1стью из изомеров, частью из аналогов, которые иногда приходится разделять физическими методами. В качестве примера можио назвать изомерные нитротолуолы орто, мета и пара), каждый из которых никогда не получается в чистом вндэ, так что для их разделения прищлось выработать специальные надежные и в то же время дещевые методы. Иногда индивидуальные промежуточные продукты удается получить обходным путем, вводя, иапример, заместители (чаще всего сульфо-группу), которые затем снова отщепляют (см. получение о-хлортолуола. [c.11]

Кристаллизация мирабилита из водного раствора путем контакта с охлажденным керосином в емкостном аппарате экспериментально исследован в работе [154], а в распылительной колонне —в [148]. В работе [164] исследован процесс очистки 2,4-дихлорфенола от примесей. Из 90% исходной смеси был получен 98,0—98,6% продукт с выходом 83%. Некоторые данные о контактной кристаллизации смеси гексан-гексодекан в распылительной колонне приведены в [165]. В [166] описан процесс очистки нитротолуола а в [167] — разделение смеси изомеров мононитротолуолов при их контактной кристаллизации в емкостных аппаратах. [c.140]

Аналитическое разделение смесей с помощью растворителей большей частью не выполнимо, так как помимо сходства в отношении растворимости в тех или иных растворителях нитросоединения обладают способностью легко растворяться друг в друге. В бензоле большинство нитросоединений легко растворимо. Особенно трудной растворимостью в большинстве растворителей, включая бензол, отличается гексанитродифениламин, пиридиновая соль которого растворима в ацетоне. Трудно растворяются в большинстве растворителей также и нитронафталины более высокой степени нитрации они растворяются в ледяной уксусной кислоте, нитробензоле, нитротолуоле и ацетоне. Ацетон обладает весьма различной растворяющей способностью по отношению к различным изомерам нитронафталинов высокой степени нитрации, содержащимся в технических смесях. Ацетон растворяет также боль- [c.614]

Ортонитротолуол, как известно, существует в двух. модификациях с темп. пл. — 9" и —4". В анилинокрасочной и хи.мико-фармацевчи-ческой про.мышленности каждый из этих изомеров представляет собой менное сырье для некоторых красителей, лекарственных и душистых веществ. Производства, потребляющие тот или другой изомер, стремятся их получить воз.можно лучше очищенными. Поэтому все установки по разделению нитротолуолов имеют целью как. можно тщательнее отделить один изо.мер от другого, что является довольно сложны.м [c.266]

Разделение смеси нитротолуолов. Сырой мононитротолуол содержит смесь орто- и пара-изомеров с небольшой примесью мета-изомера. Кроме того он содержит непропитрован-ные углеводороды и небольшое количество воды. [c.328]

Хлорнитробензолы. Нитрование хлорбензола нитрующей смесью (30% HNOз и 56% Нг504) при 40—80° дает смесь о- и -соединений (34 и 66%). Количество орго-изомера медленно растет с повышением температуры реакции, но не зависит от отношения количеств НМОз и Н2504. Изомеры разделяют почти аналогично разделению нитротолуолов. Первая кристаллизация дает около 40% -соединения эвтектическое масло перегоняют, причем дестиллат содержит до 92% о-соединения. Конечная очистка достигается медленной кристаллизацией при соблюдении строгого температурного режима. о-Нитрохлорбензол плавится при 32,5°, а пара — [c.94]

Мы видели, что изомеры с нормальной углеродной цепью и вообще изомеры с более вытянутыми молекулами или с более близким к копланарному расположением циклов удерживаются сильнее. В случае неспецифических адсорбентов с плоской или близкой к плоской поверхностью эта закономерность распространяется и на производные углеводородов с полярными заместителями, так как межмолекулярное взаимодействие этих полярных заместителей, например, с ГТС и особенно с ОВГТС остается в основном неспецифическим. Разделение о-, м- и п-изомеров крезола, диоксибензола (рис. 3.12) и нитротолуола на ГТС [60] объясняется, по-видимому, так же, как и разделение ксилолов. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология