Диоксибензолы, окисление

В то же время хинон тесно связан с ароматическими соединениями рядом превращений. Так, например, он получается при окислении л-диоксибензола (гидрохинона) [c.374]

Эти реакции являются наглядным примером дестабилизации ароматических систем фенольными гидроксилами. Аналогично разрушает ароматическую я-систему атом кислорода в процессе окисления орто- и пара-диоксибензолов в о/ /ио-и иаро-бензохиноны [c.442]

Хиноны легко получаются при окислении орто- или пара-диоксибензолов и их производных [c.478]

ОБ ОЦЕНКЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ДИОКСИБЕНЗОЛОВ В РЕАКЦИЯХ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.240]

В настоящей работе проведено исследование ингибирующей способности незамещенных двухатомных фенолов в реакциях жидкофазного окисления углеводородов. Имеющиеся в литературе данные [1—4] не позволяют количественно оценить реакционную способность диоксибензолов, а также достаточно четко представить картину механизма их взаимодействия с перекисными радикалами. [c.240]

Исследовано инициированное азо-бме-изобутиронитрилом жидкофазное окисление этилбензола, дифенилметана, изопропилбензола в присутствии диоксибензолов при 65—80° С. Определены константы скорости к, и энергия активации Е элементарного акта К0г+1пН. Установлено, что по ингибирующей способности диоксибензолы располагаются в следующий ряд [c.327]

Рис. 6.28. Окисление 1,2- и 1,4-диоксибензолов до хинонов.

Исследование влияния на скорость термо- и термоокислительного распада поливинилхлорида известных типов ингибиторов свободно-радикальных цепных реакций — фенолов, аминов, меркаптанов, оксикетонов, действие которых не связано с акцептированием хлористого водорода, показало, что эти соединения с подвижным атомом водорода в молекуле подавляют дегидрохлорирование при нагревании полимера. Замедляющее действие зависит от химической природы ингибитора, его концентрации в композиции, температуры, наличия кислорода в системе, а также от собственной стабильности полимера. Влияние одного и того же соединения на отдельные направления распада поливинилхлорида может быть различным у фенолов, оксикетонов и некоторых других ароматических соединений способность замедлять дегидрохлорирование не всегда сочетается со способностью предотвращать окисление или структурирование. Фенолы, оксикетоны, меркаптаны, в частности 2,4-диоксиацетофенон, гидрохинон, 1-этил-2,4-диоксибензол и додецилмеркаптан, замедляют и термо- и термоокислительный распад поливинилхлорида. Это объясняется способностью исследованных соединений к взаимодействию в условиях распада с радикалами типа R , RO, ROO и с атомарным хлором [75, 78, 84— 86]. [c.151]

Следует считаться с тем, что в процессе кулинарной обработки некоторые естественные пигменты изменяют свой цвет, а иногда образуют и новые окраш ные вещества. Например, в картофеле имеется производное п-диоксибензола (стр. 240) — аминокислота тирозин (стр. 201), которая, как и все производные многоатомных фенолов, легко окисляется с образованием темноокрашенного продукта. Конечным продуктом окисления тирозина является черный пигмент — меланин, строение которого пока не установлено. [c.264]

Благодаря легкой окисляемости многоатомные фенолы обладают восстанавливающими свойствами и могут выделять металлическое серебро из его солей. Восстанавливающие свойства резче выражены у р- и о-двухатомных фенолов—гидрохинона и пирокатехина, переходящих при окислении в хиноны, чем у т-диоксибензола — резорцина. [c.34]

Окисление бихроматами используют для синтеза ароматических кислот из соответствующих алкилбензолов (см. стр. 188), хинонов из анилинов или диоксибензолов (см. стр. 178, 180), карбоновых кислот из первичных спиртов (см. стр. 201) и кетонов из вторичных (см. стр. 204). [c.154]

Большое значение в производстве полупродуктов и красителей имеют такие кетоны, у которых углерод карбонильной группы входит в состав кольца углеродных атомов. Они называются хинонами. Самый простой из них бензохинон, называемый иногда просто хиноном, получается при окислении л-диоксибензола (гидрохинона) [c.45]

Хиноны представляют собой продукты окисления орто- или /1а/ а-изомеров диоксибензола и их производных. Пирокатехин легко окисляется в о-хинон гидрохинон легко образует л-хинон. Резорцин и его производные хинонов не образуют. [c.173]

Многоатомные фенолы находят значительное применение в промышленности. Гидрохинон (и-диоксибензол) используется в качестве ингибитора окисления и полимеризации, как проявитель в фотографии, применяется в производстве красителей, киноматериалов, химических реактивов, антиоксидантов и стабилизаторов синтетических каучуков. [c.293]

Разработан технически метод получения фенола из бензола окислением посредством воздуха или кислорода водной эмульсии бензола при облучении у учами ( Со). Температура реакции 200 °С. Недостаток — побочное образование смол (в результате дальнейшего превращения фенола и диоксибензола) [398]. [c.1802]

При окислении гидрохинона СбН4(ОН)2 происходит отщепление двух атомов водорода н образуется и-бензохинон аналогично из о-диоксибензола при соответствующих условиях окисления образуется о-бензохинон. В отличие от этих соединений, л-диоксибензот не может быть превращен а хинон. [c.703]

Циклогександиолы. Известны все три структурно-изомерных диоксициклогексана. Препаративно они получаются путем гидрирования соответствующих диоксибензолов. Из этих трех соединений наиболее давно известен циклогександиол-1,4, хинит. Он существует в двух цис-транс-изоперпых формах, из которы с одна (цйс-хинит) плавится при 100—102°, а другая (граис-хинит)—при 139°. Они имеют сладкий вкус. Название хинит указывает на связь этого соединения, с одной стороны, с полиоксициклогексанами (кверцитом, инозитом), а с другой — с хиноном, в который хинит превращается при окислении. [c.818]

Наличие в ароматическом ядре групп —ЫН , —ОН, — Я, —NHOH и других доноров электронов значительно облегчает окисление, Так, фенол окисляется в диоксибензолы надкислотами и смесями пероксида водорода с органическими или минеральными кислотами. Пирокатехин и гидрохинон окисляются соответственно до о- и л-бензохино-нов (непредельных кетонов) [c.309]

Окисление /г-диоксибензола, по-видимому, протекает через се-михшюп (I) — радикал-анион, довольно стабильный в щ,елочной среде, благодаря резонансному наложению многих канонических форм. При подкислении иногда образуются хинон и /г-диоксибепзол [c.208]

Это достаточно резко выражено у продуктов окисления бензола. При нормальной температуре бензол (СеНб) не способен присоединять кислород оксибензол (СеНбО) проявляет эту способность слабо диоксибензол (СеНбОа) сильно, а триоксибензол (СбНбОз)—очень сильно На свойстве триоксибензола (пирогаллол) интенсивно соединяться с кислородом основано его применение в газовом анализе. [c.72]

Применение гидроперекисей кислот было предложено в качестве общего способа окисления насыщенных альдегидов з. При применении гидроперекиси ацетила в качестве окислителя удалось превратить бензальдегид, анисовый альдегид и энантол в соответствующие кислоты с почти количественным выходом. /1-Оксибензальдегид превращается в этих условиях в гидрохинон. Эта реакция является, повидимому, частным случаем реакции Дэкина155, состоящей в превращении ароматических о- и р-оксиальдегидов в о- и р-диоксибензолы при действии перекиси водорода. [c.214]

Насыщенные углеводороды с С > 1 (I) Дифенилкарбазон (I) Продукты конверсии Окисление п Продукт окисления Никелевый > 1 бар, 400—800° С (способ очистки метана от примеси I) [1557] ерекисью водорода N1 в присутствии 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислоты (тайрона) водный раствор, 20— 60° С, pH = 8,5—9,5. Катализ осуществляется в хелатном комплексе с I, HjOj и тайроном [1558] [c.691]

Ароматические и гетероциклические гидроксисоединения имеют в1ажное значение в биогенных и метаболических системах. Однако развитие электрохимии их анодных реакций затруднено осложняющими эффектами, связанными с накоплением полимерных продуктов на электроде. В работе [20, с. 248] исследовано около 30 производных фенола, гидрохинона и резорцина на вращающемся графитовом электроде. Большинство одноатомных фенолов окисляется по одноэлектронному механизму с участием одного протона. к-Замещенные диоксибензолы окисляются значительно легче л-диоксибензола, фенола и их производных. Введение алифатического радикала в орто- и пара-положение к фенольной группе и увеличение числа электроположительных ме-тильных групп в бензольном кольце снижают потенциал окисления. Введение нитрогруппы облегчает окисление. Окисление бис-фенолов протекает аналогичным образом [20, с, 249]. [c.111]

В качестве источников нерекисных радикалов для изучения ингибирующей снособности диоксибензолов были выбраны этилбензол, изонро-нилбензол и дифенилметан с известными константами скорости реакции продолжения цени кг) [5, 6] и реакции обрыва цени к ) [7, 8], которые в настоящее время используются как модельные системы для изучения кинетических закономерностей ингибированного окисления [9—11]. [c.240]

Дальнейшие превращепия фенокспльного радикала зависят от характера заместителей и их положения относительно реакционного центра. В результате могут образовываться соединения хиноидного строения [2, 20, 21]. В отдельных опытах было показано, что введение и-бензохинона в реакцию окисления этилбензола, ингибированного /г-диоксибензолом, не вносит изменений в кинетическую кривую хемилюминесценции. Это указывает на то, что возможный продукт превращения и-диоксибензола — п-бензохинон — в тех концентрациях, в которых он образуется в опытах, ие ингибирует процесс окисления этилбензола. Образованию хинонов предшествует образование радикала семихинона, который, как было показано в [18], более стабилен у и-изомера, чем у о-изомера. А это приводит к уменьшению антиокислительной способности исследованных о-замещен-ных фенолов по сравнению с п-замещенными. Так как и-замещенные бензола пе могут образовывать хиноидных соединений, то пх феноксильные радикалы являются неустойчивыми, что в конечном счете приводит к их меньшей реакционной способности как ингибиторов. [c.243]

Р. В. Кучер, А. И. Пейчева, А. Н. Николаевский. Об оценке реакционной способности диоксибензолов в реакциях жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов..................240 [c.315]

Об оценке реакционной способности диоксибензолов в реакциях жидкофазного окислеш1я алкилароматических углеводородов. Кучер Р. В., Пейчева А. И., Николаевский А. Н. Сб. Теория и практика жидкофазного окисления . М., Наука , 1974. [c.327]

Самым общим способом получения хинонов является окисление о- или п-диоксибензолов, аминофенолов или ароматических диаминов. Эти реакции протекают по радикальному механизму. Радикал, образованный отня- [c.349]

Относительная активность металлов — катализаторов гид роксилирования фенола до диоксибензолов — уменьшается в следующем ряду Fe (1)>Си (0,78) >0s (0,62) >Au (0,51) >Со (0,35), причем, чем активнее металл, тем выше селективность образования ПК и ГХ. Изменение природы металла оказывает значительное влияние на его способность к первичным (параллельным) реакциям превращения фенола и практически не влияет на изменение соотношения констант последовательных реакций окисления фенола и диоксибензолов. [c.97]

Фенолы, особенно содержащие две или более гидроксильные группы, окисляются самыми ра31н00бразными реагентами включая атмосферный кислород. Поэтому трудно сохранить фенол в чистой форме в лабораторных условиях, и он обычно окрашивается из-за наличия продуктов окисления. 1,2-и 1,4-Диоксибензолы (рис. 6.28) окисляются особенно легко, образуя циклические а р-ненасыщенные дикетоны, известные под названием хи-нонов (гл. 9). Взаимопревращение окисленной и восстановленной форм достигается действием мягких окисляющих агентов типа Ре + и таких восстанавливающих агентов, как 50г. [c.137]

Окисление бензола в хинон Применяя, однако, некоторые специфические условия, можно осуществить каталитическое окисление и незамещенного бензола. При этом атаке окислителя в первую очередь подвергаются атомы углерода в п-положении друг к другу. Вероятно, вначале образуется 1,4-диоксибензол (а), который в условиях данной реакции в присутствии окислителя не стоек и окисляется далее за счет 2 атомов водопода гидроксильных групп. При этом образуется своеобразное соединение (б) — так называемый хинон (стр. 251), в котором сохранено шестичленчое кольцо исходного бензола [c.112]

Резорцин, или мета-диоксибензол (Resor inum) С.Н, (ОН), — бесцветное кр1исталлическое вещество, которое на воздухе постепенно буреет, вследствие окисления. В щелочных растворах резорцин окисляется особенно легко, растворы быстро буреют и темнеют. Хлорное железо окрашивает резорцин в фиолетовый цвет. [c.305]

Многоатомные фенолы находят значительное применение в промышленности. Гидрохинон (/г-диоксибензол) используется в качестве ингибитора окисления и полимеризации и как проявитель в фотографии. Резорцин (л -диоксибензол) находит применение для изготовления красителей, быстро отверждающихся резорцино-формальдегидных смол, как антисептик, а также в производстве лекарственных средств. Пирокатехин (о-диоксибензол) является исходным сырьем для производства многих лекарственных препаратов. Пирогаллол (1,2,3-триоксибензол) применяется в фотографии, в медицине и в газовом анализе (для определения кислорода). Флороглюцин (1,3,5-триоксибензол)—реактив для определения фурфурола, для обнаружения лигнина в бумаге. и для различных аналитических целей. [c.386]

Для обнаружения диоксибензолов, трет-бутвлфенолов, аминофе-нолов широко используются реакции окисления. [c.33]

Метод щелочного плавления применяется в промьпплеяности в больших масштабах. Температура, при которой проводится щелочное плавление, лежит в пределах 250—350°, в зависимости от природы вещества. С едким кали получаются несколько ббльшие выходы, однако в промышленности применяется более дешевый едкий натр. При щелочном плавлении происходят в малой степени некоторые побочные реакции окисления. Так, например, в случае фенола получаются небольшие количества резорцина, или ж-диоксибензола, и флороглюцина, или 1,3,5-триок-сибензола. Таким образом, при побочном окислении гидроксильные группы вступают в жета-положения относительно первого заместителя. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология