Окись углерода оксосинтеза

Ш - конденсат 1У - углекислота У - водород У1 - синтез-газ для оксосинтеза УП - окись углерода [c.31]

В опытах карбонилирования, проведенных с твердым суспендированным кобальтовым катализатором, образующиеся жидкие продукты реакции содержат растворенные кобальтовые соединения [224]. Так как при разгонке катализата обычно выделяется окись углерода, а при отгонке досуха в колбе остается металлический кобальт, было высказано предположение, что эти соединения содержат в себе карбонилы кобальта или частично состоят из них. Было отмечено также, что при стоянии катализата в течение длительного времени в нем продолжают протекать реакции конденсации, что может быть приписано каталитическому влиянию растворенных соединений кобальта. И действительно, раствор карбонила кобальта оказался активным катализатором в процессе оксосинтеза. [c.330]

Получение бутилового спирта СНз — СНг — СНа — СНгОН и изобутилового спирта СНз — СН (СНгОН) — СНз по реакции гидроформилирования включает две основные операции 1) оксосинтез с получением альдегидов 2) их гидрогенизацию до спиртов [1-35]. Необходимость предварительного удаления карбонила кобальта и очистка продуктов гидроформилирования зависит от природы катализатора гидрогенизации. В промышленности в качестве катализатора применяют гидрокарбонил кобальта или хромит меди. Когда применяется первый катализатор, нужно обязательно производить обессеривание исходных олефиновых углеводородов или полученных альдегидов, так как сернистые соединения тормозят реакцию гидрогенизации. Когда в качестве катализатора применяется хромит меди, обессеривание не обязательно, но перед гидрированием нужно удалить окись углерода. Это осуш,ествляется путем превраш,ения ее в метан гидрогенизацией в присутствии железного катализатора. [c.463]

Окись углерода используется в технике для получения смесей углеводородов (обычное давление) или спиртов (повышенное давление), а также в оксосинтезе (см. стр. 146, 171). [c.19]

Оксосинтез — это реакция присоединения окиси углерода и водорода к непредельным углеводородам по месту двойной связи с образованием альдегидов. Реакция протекает при повышенных температурах (150—300°С) и давлениях (200—300 ат). В этих условиях окись углерода агрессивна по отношению к материалам, из которых изготовлена аппаратура, так как взаимодействует с Железом по реакции Ре + 5С0—>-Ре(С0)5 с образованием легколетучего пентакарбонила железа Ре (СО) 5. По данным [1], в пределах 150—200 °С скорость образования пентакарбонила железа максимальна (рис. 14.1). С повышением давления резко возрастает скорость карбонильной коррозии. [c.441]

Процесс оксосинтеза идет при температурах порядка 120— 180° и давлениях 150—300 ат. Отличительной особенностью его является протекание реакции в жидкой фазе, где растворяются как реагирующие компоненты (олефипы, окись углерода и водорода), так и катализатор в виде карбонилов кобальта. Это обусловливает особую специфику процесса, так как катализатор, выводимый из зоны реакции, должен быть регенерирован и возвращен обратно в процесс. [c.13]

Растворимость смеси водород — окись углерода в соотношении 1 1 в жидких продуктах оксосинтеза (мольный вес 72) в зависимости от содержания в них пропана при давлении 300 атм [c.8]

Измерена растворимость смеси водород—окись углерода (соотношение 1 1) в жидких продуктах оксосинтеза при различном содержании в них пропана и давлении 300 атм. Найдено, что растворимость смеси газов растет с увеличением содержания пропана в жидкой фазе. [c.9]

За последние годы окись углерода получила новое промышленное применение в связи с развитием пропесса, получившего название оксосинтез . Оксосинтез основан на реакции смеси эквимолекулярных количеств окиси углерода и водорода с олефиновыми углеводородами в присутствии солей кобальта в качестве катализаторов. Эта реакция приводит к получению альдегидов в общем согласно следующей схеме [c.253]

Оксореакция вообще нечувствительна к сернистым соединениям, однако каталитическое гидрирование альдегидов при оксосинтезе сильно тормозится сернистыми соединениями и окисью углерода. Поэтому необходимо свести до минимума количество карбонила кобальта, вносимого жидкостью после стадии гидроформилирования в стадию гидрирования, и избегать повышения содержания окиси углерода в рециркуляционном водороде. С этой целью поток циркулирующего водорода пропускают над железным или никелевым катализатором, где окись углерода превращается в метан. [c.387]

Реакция типа оксосинтеза, проис-ходяш ая с а-олефинами, укладывается в правила присоединения, сформулированные Андерсоном, Фриделем и Сторчем [96]. Окись углерода или группы, получившиеся из окиси углерода и содержаш ие один атом углерода, присоединяются к крайнему или смежному с крайним углеродному атому двойной связи и образуют кислородсодержащий комплекс. Последний, в конечном счете, гидрируется в спирт, который, в свою очередь, дегидратируется в а-олефин, содержащий на один [c.497]

Имеется достаточно данных для предноложсния, что реакция оксосинтеза является гомогенно-каталитической реакцией. Условия успешного проведения процесса приблизительно соответствуют условиям, при которых карбонилы кобальта являются устойчивыми, хотя имеется очень мало количественных данных о равновесных состояниях, которые позволили бы точно определить эти последиие условия. Стехиометрия реакций требует суммарного присоединения 1 моля окиси углерода и 1 моля водорода на 1 моль олефина. Однако один атом водорода присоединяется к одному атому углерода, а окись углерода и второй атом водорода присоединяются к другому углеродному атому двойной связи. Весьма желательно поэтому изучение последовательности этих ирисоединений, если только они не происходят одновременно. Так как атомы водорода присоединяются к различным углеродным атомам, то обоснованный механизм реакции должен дать объяснение энергетических трудностей, сопряженных с расщеплением водорода в гомогенной среде. [c.298]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

Окись углерода и водородный атом могут присоединяться с любой стороны двойной связи. Так, пропилен нри оксосинтезе образует смесь, состоящую на 60% из нормального и на 40% — из изомасляного альдегида. Олефпн с двойной связью как в конце, так и в середине молекулы, например пентен-1 или пентен-2, дают практически одинаковое распределение альдегидов Сд нормального и изомерного строения. Это свидетельствует о том, что происходит быстрая изомеризация. Незначительно разветвленные структуры присоединяют СО главным образом к крайнему углеродному атому изобутилен образует 95% изовальерьянового альдегида и только 5% триметилацетальдегида. [c.579]

В настоящее время из природного газа получакрт азотоводородную смесь для синтеза аммиака и так называемый синтез-газ (водород и окись углерода), используемый для синтеза метанола, а также различных альдегидов и кетонов методом оксосинтеза. [c.330]

При повышенных температурах и давлениях окись углерода агрессивна по отнсшению к материалу аппаратуры. Так, в процессе оксосинтеза окись углерода взаимодействует с железом [c.230]

В реакциях оксосинтеза следует рассматривать как источник получения активного водорода — водородкарбонил кобальта и как источник получения активной окиси углерода — карбонил кобальта (звездочкой отмечены активные водород и окись углерода) [c.333]

Первые немецкие патенты, относящиеся к 1940—1941 гг., посвящены именно карбопилировапию олефинов. В послевоенный период появились исследования, значительно расширившие первоначальные представления об оксосинтезе как реакции водяного газа. Согласно патентным данным, удается внедрить окись углерода в молекулу олефина в отсутствие водорода при участии агентов, склонных к отдаче протона, как, например, воды, спирта, аммиака и др. Продукты реакции в этих случаях состоят из кислот, сложных эфиров, амидов и др. [c.523]

Нами была поставлена задача разработать одностадийный способ получения ароматических кислот из арилгалогенидов, т. е. прямого введения СО-группы в ароматическое ядро с использованием реакции карбонилирования, применяя окись углерода как доступный продукт переработки угля. С целью активации химически стойких арилгалогенидов для вовлечения их в реакции карбонилирования была разработана серия новых высокоактивных каталитических систем на основе модифицированного катализатора оксосинтеза — карбонила кобальта. Был предложен и исследован ряд модификаторов (сокатализаторов) (А), образующих с карбонилом кобальта in situ очень активные "истинные" катализаторы карбонилирования, при этом нами использовались только промышленно доступные продукты алкилгалогениды (наиболее активный — бензилхлорид), хлоргидрин, эпи-хлоргидрин, Наиболее активными оказались окиси олефинов. [c.71]

Аналитическим метододм определена растворимость Л ропана в жидких продуктах оксосинтеза при температурах 24, 40 и 60°С и до давлений насыщенного ла ра пропана при этих температурах измерена растворимость пропана, содержащегося" в смесях с водородо.м и окисью углерода (соотнощение 1 1), при тех же температурах и давлении 300 атм, растворимость смеси водород—окись углерода В указанном соотношении в жидких продуктах окси синтеза при р.азличнО М содержании в них проиана и давлении 300 атм. [c.89]

Следует сказать несколько слов об историческом развитии реакции оксосинтеза. Известно, что в 1902 г. Сабатье и Сандеран осуп ествили каталитическое гидрирование окиси углерода в метан. Но лишь с 1913 г. стали появляться многочисленные патенты по гидрированию окиси углерода. В этот же период баденская анилиновая фабрика реализовала в промышленных условиях гидрирование азота в аммиак благодаря применению катализаторов и давления. Так как окись углерода по молекулярному весу, электронной структуре, физическим и даже кристаллографическим свойствам обладает большим сходством с азотом, то представлялось вполне естественным испытать при гидрировании окиси углерода те же катализаторы, которые использовались в синтезе аммиака. [c.255]

Наиболее важным примером гомогенного катализа служит так называемый оксосинтез, или процесс гидроформилирования [141]. В жидком состоя-ггии в системах, содержащих соли кобальта, окись углерода, молеку.яярный водород и органический субстрат, происходят различные реакции, например [c.508]

Реакция оксосинтеза [1], представляющая собой процесс, при котором соедипония с простыми двойными связями реагируют с окисью углерода и водородом в присутствии октакарбонила кобальта в качестве катализатора, была открыта более 25 лет назад [2]. Однако до последнего десятилетия не предпринималось никаких попыток применить эту реакцию к соединениям, содержащим ненасыщенные связи углерод—азот и азот—азот. Несмотря на то что соединения с ненасыщенной связью углерод—азот не карбонилируются при помощи синтез-газа, удалось успешно осуществить циклизацию имино- и азосоединений с образованием гетероциклических веществ, применяя одну окись углерода. Катализатором этой реакции служил Со2(СО)8. Большая доступность непродельных азотистых соединений как исходных веществ может сделать такие синтезы привлекательными в промышленном отношении. [c.311]

Оксйреакция представляет собой каталитическое присоединение окиси углерода и водорода к олефину с образованием альдегидов, содер кащих па один углеродный атом больше, чем исходный олефин, т. е. в молекулу соединения вводят оксогруппу >С0. Во второй стадии реакции альдегиды обычно восстанавливаются водородом до первичных спиртов. Такой двухступенчатый процесс и известен под названием оксосинтез . Наибо.лее эффективным катализатором для этой реакции является активная форма кобальта, например восстановленная окись, карбонат или ацетат. [c.380]