Кариуса на галогены

В количественном, как и в качественном анализе, ковалентно связанный галоген должен быть превращен в ион галогена. Органическое соединение нагревают а) в бомбе с перекисью натрия или б) в запаянной трубке с азотной кислотой метод Кариуса). Ион галогена, образующийся при этом, превращают в галогенид серебра, который можно взвесить. [c.69]

Количественно хлор определяют нагреванием вещества в запаянной трубке с концентрированной азотной кислотой и нитратом серебра (метод Кариуса), либо прокаливанием исследуемого соединения с чистым оксидом кальция (метод Либиха). Известны и другие методы количественного определения содержания галогенов. [c.92]

Содержание серы и галогенов определяют посредством полной деструкции органического соединения с помощью горячей дымящей азотной кислоты (метод Кариуса) или перекиси натрия (метод Парра). Сульфат-ионы или ионы галогена осаждаются из остатка и взвешиваются в виде сульфата бария или галогенида серебра. [c.20]

Основы органического микроанализа разработал Прегль, биохимик по специальности. В 1912 г. он выступил с первой публикацией, а в 1916 г. с монографией Количественный органический микроанализ . Преглем и его последователями были проверены и переработаны многие методы макроанализа, которые в свое время не укрепились в науке, в частности возрожден был метод определения азота по Дюма, а для определения галогенов модифицирован метод Кариуса. [c.308]

Окисление жидкими окислителями. Из этих методов следует прежде всего указать на классический метод Кариуса, по которому органическое вещество, содержащее галоген, окисляют концентрированной НЫОз ( =1,52) в запаянной трубке при температуре 280—300° в присутствии нитрата серебра. Затем определение галогенида серебра проводят весовым путем. [c.163]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

Определение галогенов по Кариусу [c.144]

Органическое вещество сжигают в трубке с платиновыми контактами так же, как при определении иода (стр. 152). Хлор, бром и получающиеся одновременно галогеноводороды поглощают раствором соды (щелочи), содержащим бисульфит натрия или пергидрол При этом одновременно происходит восстановление галогенов. Хлор и бром определяют так же, как при анализе методом Кариуса, в виде соответствующих галогенидов при определении объемным методом количество хлора и брома вычисляют по результату титрования непрореагировавшей щелочи [c.150]

Раньше для определения галогенов почти исключительно применялся метод Кариуса, основанный на разложении органического вещества в запаянной трубке дымящей азотной кислотой в присутствии нитрата серебра. В настоящее время этот макрометод надо считать устаревшим и менее удобным по сравнению с методами, разработанными позднее, вследствие значительной затраты времени и ненадежности из-за частого растрескивания трубок. Но все же до сих пор этот метод применяется поэтому ниже приводится соответствующая методика. [c.230]

Выполнение анализа. В трубку длиной 40—50 см и диаметром 20 мм, запаянную с одной стороны так, чтобы образовалось круглое дно, помещают 0,5—1 г нитрата серебра и вливают через воронку с длинным концом 2 мл чистой дымящей азотной кислоты. Взвешенные в запаянной с одного конца трубке 0,1—0,3 г исследуемого вещества осторожно опускают в трубку для разложения так, чтобы кислота не соприкасалась с веществом. Трубку для разложения запаивают в наклонном положении, при этом конец ее вытягивают в толстостенный капилляр. Трубку помещают в специальную печь (печь Кариуса), причем алифатические соединения нагревают около 4 ч до 170—200° С, а ароматические соединения 6—8 ч до 250—320° С. Предварительно печь Кариуса доводят до указанной температуры в течение 2—3 ч. Запаянную трубку оставляют в печи после окончания разложения вещества до полного охлаждения. Затем выдвигают немного трубку из печи так, чтобы только конец ее выходил наружу. Так как в трубке создается избыточное давление, необходимо соблюдать большую осторожность. Конец трубки нагревают паяльной горелкой до размягчения, в результате чего выравнивается давление в трубке. Трубку обрезают ниже оттянутого конца, ее содержимое тщательно вымывают водой и определяют галоген обычными способами. Для соединений, содержащих иод, получаются не вполне удовлетворительные результаты. [c.230]

Для удаления осадка, приставшего к стеклянной поверхности прибора (например, при определении галогенов по Кариусу, при определении [c.105]

Сера в органическом соединении превращается в сульфат-ион методами, используемыми в анализе галогенов (разд. 2.28) обработкой перекисью натрия или азотной кислотой (метод Кариуса). Сул1 ат-ион определяют весовым методом в виде сульфата бария. [c.326]

КАРИУСА МЕТОД определения галогенов и серы в орг. соединениях. Анализщ)уемое в-во разлагают дымящей НЫОз в запаянной труоке при 200—300°С в присут. АйКОз (при определении галогенов) или ВаСи (при определении серы). После этого трубку вскрывают и определяют элементы гравиметрически (в виде галогенидов Ag или ВаЗО соотв.). Метод разработан Л. Кариусом в 1860. КАРМИНОВАЯ Кислота (кошениловый карминовый), красные крист. 136 °С раств. в воде, сп., концентриров. НгЗО,. р-рах ще- [c.246]

В 60-х годах Кариус предложил весовой метод одновременного определения галогенов и серы в виде серебряной соли первых и сульфата бария. Но вообще метода одновременного определения углерода, водорода, азота, галогенов и серы разработать не удалось, хотя попытки в этом направлении предпринимались. К сожалению, мы не можем останавливаться на аппаратурных и вообще технических усовершенствованиях, внесенных в органический анализ во второй половине XIX в. Но одно из них имело общее и существенное значение для анализа, это — нововведение в методах сжигания пробы органического соединения. В 1857 г. Бунзен изобрел знаменитую газовую горелку, вытеснившую нагревание на раскаленных углях, и химики вернулись к методу сожжения в токе кислорода. В 70-х годах Копфер предложил катализатор — платину или платинированный асбест. Но наибольшее значение имела осуществившаяся только к концу века возможность пользования кислородом в баллонах (вместо получения химическим путем на месте ), что в свою очередь связано было с разработкой технических методов сжижения воздуха. [c.292]

КАРИУСА МЕТОД — способ количественного определения содержания нек-рых элементов, преим. галогенов и серы, в органич. соединениях. Метод основан на окислительном разложении оргапич. вещества при нагревании его в течение неск. часов до 250— 350° с конц. HNO3 в запаянной трубке. При этом галогены количественно образуют галогеноводородные К Ты, а сера окисляется до серной к-ты. Ионы галогена или сульфат-ион могут быть определены различными способами, применяющимися в неорганич. анализе весовым, титриметрич., потенциометрич., нефелометрич. и др. Галогены часто определяют весовым способом в виде солей серебра, а серу — в виде сульфата бария. Нри определении галогенов в трубку вводят до ее запаивания необходимое количество кристаллич. нитрата серебра. Осаждение галогенного серебра происходит в процессе разложения органич. вещества. После вскрытия трубки ее содержимое разбавляют водой и определяют образовавшееся галогенное серебро. Метод более надежен для определения хлора и брома, чем иода неприменим для анализа полигало-генных соединений. Разложение по Кариусу используют также для определения в органич. веществах мышьяка, селена, теллура, фосфора. В настоящее время К. м. в значительной мере вытеснен другими более совершенными способами. См. Галогенов определение. Впервые метод был опубликован Л. Кариу-сом в 1860. [c.226]

К. Бюргер [491] применил метод качественного обнаружения серы Цейзе — Фогеля для ее количественного микроанализа. Соединение взаимодействует с калием в закрытой трубке образующийся при этом сульфид калия оттитровывают иодометрически. Ф. Эмих и Ю. Донау в начале нашего столетия предложили способ микроонре-деления галогенов, основанный на методе Кариуса. Позднее В. Шёнигер [493] стал сжигать органические соединения в токе кислорода в колбе. [c.190]

Щелочное омыление может выполняться при различных условиях, а поэтому оно обеспечивает больщие возможности для совместного определения соединений с различной реакционной способностью галогенов. Можно варьировать омыляющие средства, растворители, продолжительность омыления, температуру и даже давление, если работать в печи Кариуса или в склянке под давлением. При щелочном омылении в реакцию вступают соединения, омыляющиеся водой или спиртом, а кроме того, при не особенно мягком режиме работы (например, в более жестких условиях, чем при действии слабым основанием на холоду) также вещества с галогеном в боковой цепи и алифатические галогензамещенные. Галоген в ароматическом ядре отщепляется только при наличии достаточно сильных отрицательных заместителей в ядре. [c.239]

Для определения серы могут быть использованы все методы разложения органического вещества, применявшиеся при определении галогенов, основанные на окислительном разложении вещества, за исключением метода Бобиньи и Шаванна. Все подробности относительно проведения разложения методом Кариуса, сплавлением с едким натром и селитрой и разложением с перекисью натрия в бомбе Парра, приведены при описании определения галогенов. [c.242]

Наиболее часто применяется для определения галогенов способ Кариуса. По этому способу в запаяннуро с одного конца толстостенную стеклянную тугоплавкую трубку наливают 2 см дымящей HNO3, прибавляют 0,5 г твердого AgNOj и осторожно вводят туда же помещенную в узкой пробирке длиною в 7 см навеску вещества так, чтобы азотная кислота не приходила пока в соприкосновение с анализируемым веществом. После этого трубку запаивают с другого конца, оттягивая его в узкий толстостенный капилляр. Снаряженную таким образом трубку нагревают до 300°, а иногда и выше, в специальной печи для нагревания (рис. 19) около 9 часов. При этом вещество сгорает за счет кислорода азотной кислоты, и получается галогенное серебро, которое по охлаждении и вскрытии трубки отфильтровывают и количественно определяют весовым способом. Повесу галогенного серебра вычисляется процент содержания галогена в анализируемом веществе по следующей формуле [c.25]

Другие методы количественного определения галогенов. Общепринятый метод количественного определения хлора в органических веществах, основанный на прокаливании с известью, не нашел широкого применения при анализе кремнийорганических соединений. Он был использован при анализе трифенил-хлорсилана ". Метод Кариуса был применен при определении брома в трифенилбромсилане 8. Однако и он не получил широкого распространения, так как его выполнение встречает много технических трудностей. [c.167]