Кариуса способ

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

Определение серы проводят аналогично определению галоидов, с той лишь разницей, что не прибавляют азотнокислого серебра. Так как окисление серы облегчается в присутствии брома, то часто к навеске вещества прибавляют несколько кристалликов чи стого бромистого калия. Азотная кислота окисляет серу до серной кислоты, которую осаждают раствором хлористого бария в виде сульфата бария. Осадок сульфата бария отфильтровывают, промывают, прокаливают при 500 °С и взвешивают. Этот способ определения галоидов н серы предложен Кариусом. [c.31]

Однако перечисленные способы менее надежны и универсальны, чем разложение ртутьорганических соединений по Кариусу [c.173]

В практике анализа нефтей, нефтепродуктов для определения в них микроэлементов применяют также различные способы мокрого озоления. Наиболее широко используемыми способами такого озоления являются методы Кьельдаля, Дениже, Кариуса, л также способы с применением смесей кислот и окислителей [41, 42]. [c.26]

Один из методов — окисление азотной кислотой в присутствии нитрата серебра в запаянной стеклянной трубке (по Кариусу). После вскрытия трубки образовавшийся осадок галогенида серебра отфильтровывают, сушат и взвешивают. Этот способ применяют для определения хлора и брома. [c.307]

Обработка азотной кислотой (метод Кариуса). Это самый старинный способ, пробу обрабатывают дымящей азотной кислотой [c.663]

Некоторые данные, полученные при помощи этого метода, приведены в табл. 8. Описанный метод имеет определенные преимущества перед другими, так как для проведения анализа требуется лишь обычная лабораторная посуда. Получаемые данные более точны и воспроизводимы, чем при других методах. Техника определения значительно проще, чем, например, по способу Кариуса при помощи азотной кислоты в запаянной трубке или по пере-кисному способу в бомбе. [c.135]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

К числу мокрых способов относятся обработка пробы органического вещества концентрированной серной кислотой в присутствии катализаторов (или без них) и при кипячении — метод Кьельдаля-, обработка пробы смесью серной и азотной кислот — метод Дениже обработка пробы дымящей азотной кислотой при нагревании в запаянной трубке — метод Кариуса окисление пробы органического вещества перекисью водорода, перманганатом калия и некоторыми другими окислителями. [c.276]

Хлорангидриды, высушенные хлористым кальцием, подвергнуты были, без перегонки, определению в них хлора по способу Кариуса и дали следующие результаты [c.166]

Получать хлоргидрин этим способом не так легко, как может казаться с первого взгляда, и несмотря на полное соблюдение всего предписанного Кариусом, количество образующегося хлоргидрина или было весьма незначительно, или его не образовалось вовсе. Многочисленные опыты, [c.204]

СТОГО изокротила] . Вещество не было, однако, совершенно чисто определение в нем брома, по способу Кариуса, дало следующий результат [c.250]

Опособ Кариуса состоит в сожжении навески керосяша н его, epit крепкой азотной кислотой в запаянной трубке при нагревании в течение 3. часов до 160°. Несомненно, это лучший способ, но он не-позволяет открывать незначительные количества серы, так как рискованно брать навески больше 0,4—0,5 г. Продукты окисления, ло вскрытии трубки выливаются в воду, прибавляется хлористый или азотнокислый барий, и сера определяется обычным путем-в виде BaS04. [c.207]

Мокрым окислением (или мокрым сожжением) называют обработку образца к-тами (серной, азотной, хлорной, фосфорной, фтористоводородной или их смесями) в присут, катализаторов и без них. Иногда к к-там добавляют окислители перманганаты, дихроматы, иодаты и др. Такой способ М, используют, напр,, в методах Кьельдаля и Кариуса, а также при анализе многоэлементньк композиций и индивидуальных элементоорг, соед,, содержащих В, 8 , Сг и др. Недостаток его состоит в том, что получаемую после окисления смесь в-в трудно разделить. [c.89]

Галоиды и серу можно определять, разложив вепцество по Кариусу — постепенным нагреванием навески до 300—350° С в толстостенной запаянной трубке с чистой азотной кислотой й = 1,52). Для микроопределения отвешивают 2 — 3 мг вещества и добавляют 1—2 капли азотной кислоты, для макроопределения берут 0,2—0,3 г вещества и приливают 2 мл азотной кислоты. Навеску, взятую в маленькой короткой пробирке, помещают в трубку так, чтобы она до запаивания трубки не соприкасалась с азотной кислотой. При определении галонда в трубку предварительно добавляют отвешенное количество (в небольшой пробирке) азотнокислого серебра. Запаивают трубку так, чтобы запаянный конец был оттянут в толстостенный капилляр. Постепенно нагревая трубку в специальной печи, доводят температуру до 300 С и поддерживают ее в течение 5— 8 ч, затем печь выключают. По охлаждении капилляр осторожно вставляют в пламя паяльной горелки — по размягчении газы прорывают его. Верхний конец трубки обрезают, смывают содержимое трубки в стаканчик и определяют галоидное серебро либо весовым способом, либо оттитровывая избыток азотнокислого серебра одним нз известных методов. Серу определяют обычными способами — в виде сульфата. [c.51]

Количественно галоид определяется или по методу Кариуса (нагреранием в запаянной трубке с крепкой азотной кислотой в присутствии AgNOg) или по сухому способу Либиха — прокаливанием с чистой известью, причем органически связан ный хлор переходит в хлористые соли. [c.122]

Обычный метод определения галоида по Кариусу с дымящей азотной кислотой в запаянной трубке может быть применен и для количественного определения очень небольших количеств галоида, если этот метод комбинировать с микроаналитической методикой фильтрования и взвешивания по Преглю По этому способу можно например определить содержание очень небольшого количества хлора в обычном продажном бензальдегиде (максимально 0,02% хлора) с точностью до третьего десятичного знака и таким образом отличить синтетический продукт от несодержащего хлора природного продукта. При навеске вещества в 0,15—0,20 г хлористое серебро может быть взвешено с ошибкой в пределах 0,04%. [c.456]

Относительно недостатков метода Кариуса и Прингсгейма в сравнении с простым способом Варуниса следует обращаться к работе Рексеи который разработал также удобный метод для м и к р о-определений(с 2—10 мг вещества [c.456]

Определение серы и хлора в чистом иприте можно производить по методу Кариуса, причем хлор в этом случае определяется в еиде Ag l подробное описание см. стр. 74), а сера обычным способом в виде Baso,. [c.169]

Сущность приведенных методов анализа выражается в следующем. При определении серы но Кариусу (так же, как и при определении хлора подробное описание см. стр. 74), органическая часть вещества нацело сгорает, образуя углекислоту и воду, а связанная сера, отщепляясь, окисляется до серной кислоты, определение оторой и производят, как обычно, т. е. в виде BaSO весовым способом. [c.170]

Разработан метод с применением бензойного ангидрида метод, повидимому, точен и приложим ко многим веществам, но отнимает много времени. Анализируемую пробу и реактив нагревают в течение 12 час. в трубке Кариуса при ПО—120°, после чего титруют выделивщуюся бензойную кислоту. Если при этом образуется метилбензоат, его определяют весовым способом. Подробности метода приведены в оригинальной статье метод [c.269]

Окисление обычно проводится в тугоплавких стеклянных трубках длиной 500 мм, внутренним диаметром 13 мм (толщина стенок 2 мм). В запаянную с одного конца трубку помещают около 0,5 г нитрата серебра и приливают 20—30 капель азотной кислоты (плотность 1,5 г см ). Затем вносят точную навеску 0,1—0,2 г испытуемого вещества в маленькой пробирке, имеющей внутренний диаметр 6—8 мм и длину около 50 мм. После этого открытый конец трубки оттягивают в длинный толстостенный капилляр и запаивают. Трубку обертывают асбестовой бумагой и помещают в печь Кариуса так, чтобы. конец капилляра был несколько приподнят. Затем трубку нагревают и выдерживают 2—3 часа при температуре 320—340 °С. После остывания трубку вскрывают и содержимое ее смывают дистиллированной водой в фарфоровую чащку, растворяя прочно при-< тавщие к стеклу частицы небольшим количеством раствора аммиака. Нагревают раствор на кипящей водяной бане до осветления жидкости и определяют галоидное серебро весовым способом. Расчет ведут по формуле, приведенной выше. [c.87]

Держат трубку Кариуса левой рукой и вращают открытый конец в большом, но не очень горячем пламени газовой горелки, пока пламя не начнет окрашиваться в желтый цвет. Затем включают кислород, чтобы конец трубки размягчился. В это время правой рукой нагревают в пламени кончик палочки из стекла пирекс до размягчения и плотно прижимают его к размягченному концу трубки Кариуса. Продолжая вращать трубку, центрируют спай, вынимают трубку из огня и продолжают вращать до тех пор, пока стекАо не затвердеет. Затем прекращают подачу кислорода, закрывая вентиль баллона. На расстоянии 7,5 см от открытого конца нагревают трубку в бескислородном пламени, как описано ранее.. Затем вновь подают в горелку кислород. Держа трубку Кариуса в левой руке, а палочку из стекла пирекс — в правой, продолжают равномерно вращать трубку, не растягивая, и дают трубке размягчиться, а стенкам ее сблизиться затем оттягивают конец трубки, вынимая в это время трубку из огня. При таком способе работы получается толстостенное запаивание (см. рис. 51). Выключают подачу кислорода (закрывают главный вентиль на баллоне) и воздуха и умень- [c.118]

Основным, чаще всего применяемым методам разложения органических веществ является окисление. В простейшем оформлении оно заключается в сожжении органического вещества в кислороде [86] без катализатора или в присутствии платины [604] по Копферу [364]. Прегль [555] и другие авторы [63, 236, 306, 595, 648 применили в микроанализе метод сожжения в кислороде в присутствии платинового катализатора. Кариус [98—101] впервые применил окисление органического вещества концентрированной азотной кислотой под давлением. Этот способ, несмотря на многие недостатки, сохранился по сей день как классический метод определения галоидов. Эмих и Донау [171] приспособили этот метод для микроаналитических определений. Бобиньи и Шаванн [26] разработали способ окисления органического вещества концентрированной серной кислотой и бихроматом калия. Эта методика пригодна только для определения хлора и брома, так как иод остается в окислительной смеси в виде нелетучей йодноватой кислоты. В дальнейшем эта методика была лриспособлена для микроанализа [151, 506, 662, 729]. Фольгард [687] окислял органическое вещество, нагревая его с карбонатом натрия и селитрой. Прингсгейм [559] применил нагревание с перекисью натрия. [c.96]

КАРИУСА МЕТОД — способ количественного определения содержания нек-рых элементов, преим. галогенов и серы, в органич. соединениях. Метод основан на окислительном разложении оргапич. вещества при нагревании его в течение неск. часов до 250— 350° с конц. HNO3 в запаянной трубке. При этом галогены количественно образуют галогеноводородные К Ты, а сера окисляется до серной к-ты. Ионы галогена или сульфат-ион могут быть определены различными способами, применяющимися в неорганич. анализе весовым, титриметрич., потенциометрич., нефелометрич. и др. Галогены часто определяют весовым способом в виде солей серебра, а серу — в виде сульфата бария. Нри определении галогенов в трубку вводят до ее запаивания необходимое количество кристаллич. нитрата серебра. Осаждение галогенного серебра происходит в процессе разложения органич. вещества. После вскрытия трубки ее содержимое разбавляют водой и определяют образовавшееся галогенное серебро. Метод более надежен для определения хлора и брома, чем иода неприменим для анализа полигало-генных соединений. Разложение по Кариусу используют также для определения в органич. веществах мышьяка, селена, теллура, фосфора. В настоящее время К. м. в значительной мере вытеснен другими более совершенными способами. См. Галогенов определение. Впервые метод был опубликован Л. Кариу-сом в 1860. [c.226]

К. Бюргер [491] применил метод качественного обнаружения серы Цейзе — Фогеля для ее количественного микроанализа. Соединение взаимодействует с калием в закрытой трубке образующийся при этом сульфид калия оттитровывают иодометрически. Ф. Эмих и Ю. Донау в начале нашего столетия предложили способ микроонре-деления галогенов, основанный на методе Кариуса. Позднее В. Шёнигер [493] стал сжигать органические соединения в токе кислорода в колбе. [c.190]

Выбор пал на колбовый окислительный метод разложения. В связи с тем, что образующаяся после такого разложения жидкость представляет собой почти чистый раствор, появляются значительно более широкие возможности выбора метода конечного определения в отличие от других способов разложения, например, в случае сплавления с натрием или разложения по Кариусу. [c.89]

Для определения фосфора в органических соединениях широко используют химические, физико-химические, а также физические полумикро- и микрометоды [244, 246, 257, 260, 320—328]. Основными способами минерализации являются сожжение в колбе, наполненной кислородом [270, 271, 294, 296, 329—333], сожжение в трубке в токе кислорода, позволяющее определять С, Н и Р из одной навески, разрушение смесями кислот в открытой системе типа Кьельдаля или в запаянной трубке (окисление по Кариусу) [28, 146, 295, 300, 301, 334—337], сплавление с щелочными агентами в микробомбе или в калориметрической бомбе [4, 338—343]. Предложены восстановительные способы минерализации с использованием металлов и сплавов (А1, К, Мд, 2п) 1[21, с. 252 314, с. 228 344 345]. В последние годы установлена возможность определения фосфора после озоления вещества в низкотемпературной плазме [257—259]. Анализ заканчивают определением фосфора в виде ортофосфат-иона, используя методы неорганического анализа. Обязательной заключительной стадией минерализации является гидролиз фосфорсодержащих продуктов разложения с количественным переводом их в РО4 . Весовыми формами являются пирофосфат магния, фосформолибдат аммония или комплексы их с органическими осадителями (хинолин, стрихнин и т. д.). Комплексы можно определять титриметрически, используя растворы нитрата лантана, уранилацетата и церия. [c.174]

Особый интерес представляет способ цолучения многоатомных спиртов и окисей с использованием хлорноватистой кислоты. Первые наблюдения взаимодействия Н0С1 с непредельными органическими веществами относятся к 1862 г. (Кариус). Русские химики широко использовали эту реакцию. П. А. Эльтеков на основе структурно-химических представлений показал, что хлорноватистая кислота присоединяется по месту двойной связи и образует хлоргидрин. В. В. Марковников, К. А. Красуский выявили закономерность присоединения элементов Н0С1 по кратной связи. С. А. Пржибытек при помощи хлорноватистой кислоты синтезировал четырехатомные спирты — эритриты [143] и окиси из них [214]. [c.199]

С особенным терпением исполненные лаборантом Казанской химической лаборатории г. Ломаном, показали, что здесь имеют существенное влияние различные мелочные условия. Наиболее удобным и удачным для приготовления хлоргидрина в значительных количествах оказался, наконец, описываемый здесь метод.— Эфиленом наполняются над водою большие баллоны, в 30 или более литров вместимости. Для приготовления хлорноватистой кислоты употребляется окись ртути, полученная осаждением, хорошо промытая, но не подвергавшаяся высушиванию и нагреванию. Для того чтобы знать, сколько находится сухой окиси ртути в кашице, получаемой при промывании отстаиванием и сливанием, взвешенное количество ее подвергается выпариванию досуха, и остаток сухой окиси взвешивается. 10 ч. кашицы содержат обыкновенно около 4 ч, окиси. На каждый литр эфилена берется 4 гр. окиси ртути (рассчитывая ее в сухом виде) затем приливается столько воды и примешивается столько толченого льда, чтобы в образовавшейся густой смеси на 1 ч. сухой окиси ртути приходилось около 15 ч. воды. В колбу с этой смесью, помещенную в воду со льдом, пропускается [в темноте] медленная струя хлора при беспрестанном сбалтывании до тех пор, пока почти вовсе не останется неизмененной окиси ртути. Далее к смеси прибавляется еще половинное, противу взятого сначала, количество сырой окиси ртути, и вся жидкость быстро вливается в баллон с эфиленом. Баллон закрывается пришлифованной и сильно смазанной салом стеклянной пробкой, или такой же пластинкой, пришлифованной к краям горла, и потом оставляется в течение 70—80 часов в темном месте в температуре около 12° С. По истечении этого времени к [фильтрату] смеси, разведенной водой, прибавляется [маленькими порциями концентрированный] раствор двусернистокислого натрия до полного разрушения избытка хлорноватистой кислоты, и жидкость, отделенная фильтрованием, подвергается перегонке до тех нор, пока в дестилляте еще заметен сладкий вкус. Дестиллят, насыщенный поваренной солью, сбалтывается, для отделения хлоргидрина, с эфиром [и отгоняется], а остатки от перегонки и [ртуть] на фильтре могут быть немедленно снова употреблены для приготовления окиси ртути. Этим способом получается обыкновенно около одного грамма неочищенного хлоргидрина из каждого литра эфилена, т. е. около /д теоретического количества. Результат этот довольно неудовлетворителен, но он удовлетворительнее тех, какие получались при всех других видоизменениях способа Кариуса. [c.205]

Замещение водорода в эфильном алкоголе различными алкогольными радикалами, очевидно, должно вести к образованию алкоголе более сложных, и это замещение мы надеялись сначала осуществить, действуя цинкорганическими соединениями на хлоргидрин эфилгликола, который нредставляет однохлоренный эфильный алкоголь и был приготовлен способом Кариуса . Результат синтеза должен быть здесь тем интереснее, что по натуре образующихся алкоголей можно судить с вероятностью о химическом строении частицы самого эфилена. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология