Кариуса метод разложения

Классическим методам определения серы по Преглю и Кариусу присуши те же недостатки, которые уже отмечались при обсуждении определения галоидов аналогичными методами. Кроме того, при определении серы по Преглю возможно неполное поглощение серного ангидрида вследствие образования стойких туманов. Оба метода разложения предполагают дальнейшее весовое определение серы в виде ВаЗО . Это определение, требую-ш,ее применения специальных фильтрующих микротиглей, справедливо может быть отнесено к одной из самых неприятных и трудоемких процедур количественного микроанализа. [c.88]

В другом методе используется окисление образца азотной кислотой в трубке Кариуса для разложения с последующим иодометрическим определением мышьяковой кислоты [c.418]

Влажное сожжение по Кариусу очень редко применяется как стадия определения брома, хотя в принципе этот метод пригоден для разложения органических соединений, независимо от их летучести. В работе [929] предложена модификация метода с ис- [c.196]

В особых случаях для определения содержания галогена применяется сплавление с разными флюсами [817, 1689, 1786], прокаливание, сожжение с окисью кальция [1638] или разложение по Кариусу [1300]. Последние два метода не нашли широкого применения. [c.215]

Сульфидную серу нельзя количественно перевести в сульфат дымящей азотной кислотой, так как немного сульфида теряется в виде H2S. Потери серы можно предотвратить, если проводить окисление в трубке Кариуса, но такой метод несколько неудобен [5.888]. Д Азотную кислоту используют для разложения минералов мышьяка. А [c.194]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

Трудности, возникающие при выполнении метода Кариуса, можно избежать использованием автоклавов вместо стеклянных трубок. Автоклавы применяют при анализе рыбы [5.1000, 5.1001 ], крови [5.958], дрожжей [5.1002], икры [5.1003], растений [5.1000], бекона [5.1000] и красителей [5.1004] (температура 150—170 °С). Автоклавы наиболее часто применяют при определении ртути и бора, поскольку они теряются при разложении проб в открытых сосудах. Продолжительность окисления и количество азотной кислоты зависят от природы анализируемого материала 1г легко разлагаемого вещества достаточно нагревать 1 ч с 2—3 мл 70%-ной азотной кислоты при анализе рыбы, жиров или красителей 1 г пробы нагревают с 5—7 мл кислоты 3—5 ч. По-видимому, соединения, которые не разлагаются по методу Кариуса, также не будут разлагаться и в автоклаве. [c.202]

Разложение при помощи перекиси натрия или щелочных металлов [1], применяемое для образцов массой 100 мкг, дает слишком большие расхождения значений поправки на холостой опыт при анализе образцов порядка 10 мкг. Удовлетворительные результаты получаются при разложении по методу Кариуса [2,3], но этот метод гораздо сложнее, чем сжигание образца в колбе с кислородом. [c.110]

Предложено несколько различных методов открытия следов хлора в синтетическом бензойном альдегиде. Наиболее точным методом, безусловно, следует считать разложение бензойного альдегида в запаянной трубке под действием азотной кислоты в присутствии нитрата серебра, подобно тому как это делается при определении хлора в органических веществах по Кариусу. [c.190]

Раствор, полученный при разложении вещества по методу Кариуса, разбавляют 2—3-кратным количеством воды. К 1 мл этого разбавленного раствора прибавляют в качестве буфера 1 мл 10%-ного раствора ацетата натрия и 0,1%-ный раствор 4,4 -бис-(диметиламино)-тиобензофенона в ацетоне до прекращения образования осадка. Ионы Си+, Ag Аи+, Pt + и Р(12+ также образуют с этим реагентом продукты присоединения, которые, так же как и избыток реактива, можно перевести встряхиванием с эфиром в эфирный слой и таким образом отделить от ртути. Избыток реактива придает раствору желтую окраску. Предельное разбавление 10 . [c.37]

Отсутствие остатка после сожжения органического вещества не является доказательством отсутствия металлов в исследуемом веществе, так как многие органические соединения металлов могут улетучиваться, не разлагаясь. Разложение таких веществ, а также всех жидких веществ и некоторых соединений сурьмы и висмута (некоторые из них могут быть летучими лишь частично) проводят азотной кислотой по методу Кариуса (стр. 24). В отдельных случаях органическое вещество удается разложить мокрым способом кипячением (иногда в колбе, соединенной с обратным холодильником) с серной кислотой, со смесью серной и азотной кислот или серной и хромовой кислот, с хлорной кислотой и т. п. [c.37]

Органические соединения фосфора, нерастворимые в смеси серной и азотной кислот, а также летучие или образующие летучие продукты вещества нельзя анализировать способом разложения в открытой колбе. В этих случаях органическое вещество разлагают в запаянной трубке по методу Кариуса с азотной кислотой, а лучше с 0,5 мл смеси серной и азотной кислот. Если полученный при этом раствор окажется окрашенным, его смывают в колбу Кьельдаля и после прибавления азотной кислоты или пергидрола нагревают до тех пор, пока он не обесцветится. [c.202]

Раньше для определения галогенов почти исключительно применялся метод Кариуса, основанный на разложении органического вещества в запаянной трубке дымящей азотной кислотой в присутствии нитрата серебра. В настоящее время этот макрометод надо считать устаревшим и менее удобным по сравнению с методами, разработанными позднее, вследствие значительной затраты времени и ненадежности из-за частого растрескивания трубок. Но все же до сих пор этот метод применяется поэтому ниже приводится соответствующая методика. [c.230]

Основным, чаще всего применяемым методам разложения органических веществ является окисление. В простейшем оформлении оно заключается в сожжении органического вещества в кислороде [86] без катализатора или в присутствии платины [604] по Копферу [364]. Прегль [555] и другие авторы [63, 236, 306, 595, 648 применили в микроанализе метод сожжения в кислороде в присутствии платинового катализатора. Кариус [98—101] впервые применил окисление органического вещества концентрированной азотной кислотой под давлением. Этот способ, несмотря на многие недостатки, сохранился по сей день как классический метод определения галоидов. Эмих и Донау [171] приспособили этот метод для микроаналитических определений. Бобиньи и Шаванн [26] разработали способ окисления органического вещества концентрированной серной кислотой и бихроматом калия. Эта методика пригодна только для определения хлора и брома, так как иод остается в окислительной смеси в виде нелетучей йодноватой кислоты. В дальнейшем эта методика была лриспособлена для микроанализа [151, 506, 662, 729]. Фольгард [687] окислял органическое вещество, нагревая его с карбонатом натрия и селитрой. Прингсгейм [559] применил нагревание с перекисью натрия. [c.96]

КАРИУСА МЕТОД — способ количественного определения содержания нек-рых элементов, преим. галогенов и серы, в органич. соединениях. Метод основан на окислительном разложении оргапич. вещества при нагревании его в течение неск. часов до 250— 350° с конц. HNO3 в запаянной трубке. При этом галогены количественно образуют галогеноводородные К Ты, а сера окисляется до серной к-ты. Ионы галогена или сульфат-ион могут быть определены различными способами, применяющимися в неорганич. анализе весовым, титриметрич., потенциометрич., нефелометрич. и др. Галогены часто определяют весовым способом в виде солей серебра, а серу — в виде сульфата бария. Нри определении галогенов в трубку вводят до ее запаивания необходимое количество кристаллич. нитрата серебра. Осаждение галогенного серебра происходит в процессе разложения органич. вещества. После вскрытия трубки ее содержимое разбавляют водой и определяют образовавшееся галогенное серебро. Метод более надежен для определения хлора и брома, чем иода неприменим для анализа полигало-генных соединений. Разложение по Кариусу используют также для определения в органич. веществах мышьяка, селена, теллура, фосфора. В настоящее время К. м. в значительной мере вытеснен другими более совершенными способами. См. Галогенов определение. Впервые метод был опубликован Л. Кариу-сом в 1860. [c.226]

Выбор пал на колбовый окислительный метод разложения. В связи с тем, что образующаяся после такого разложения жидкость представляет собой почти чистый раствор, появляются значительно более широкие возможности выбора метода конечного определения в отличие от других способов разложения, например, в случае сплавления с натрием или разложения по Кариусу. [c.89]

Для разложения органического вещества путем окисления применяют разложение азотной кислотой в запаянных трубках (микрометод Кариуса), каталитическое сожжение в трубке для сожжения в токе кислорода (метод Прегля), окислительное разложение смесью серной кислоты и бихромата серебра (микрометод Бобиньи ) и, наконец, быстрое разложение в металлической микробомбе перекисью натрия, сахаром и нитратом калия (метод Парра ) или, лучше, перекисью натрия и этиленгликолем (метод Вурцщмитта). Широкому применению в микроанализе изящного метода разложения перекисью натрия мешает неболь-, шое содержание хлора в перекиси натрия, вследствие чего необходимо введение поправки на контрольный опыт с таким же количеством перекиси натрия. При полумикроанализе всегда отдают предпочтение этому способу разложения. [c.143]

Для определения серы могут быть использованы все методы разложения органического вещества, применявшиеся при определении галогенов, основанные на окислительном разложении вещества, за исключением метода Бобиньи и Шаванна. Все подробности относительно проведения разложения методом Кариуса, сплавлением с едким натром и селитрой и разложением с перекисью натрия в бомбе Парра, приведены при описании определения галогенов. [c.242]

При обычном преглевском методе разложения органических серусодержащих веществ желательно для удаления галоидоводородных кислот выпаривать раствор досуха. Раствор подщелачивают и титруют сульфат хлористым барием, применяя в качестве индикатора калиевую соль родизоновой кислоты. Конец титрования наблюдается очень резко с воспроизводимостью до 0,05 мл необходимость в поправках на глухой опыт отпадает [1]. Для определения серы в сульфамидных препаратах [61] навеску разлагают по Кариусу и титруют раствором хлорида бария в присутствии индикатора тетраоксихинона, применяя специальное освещение раствора во время титрования [45]. [c.21]

Методы разложения. Методы минерализации, включающие обработку вещества кислотами или смесями кислот, известны уже давно. Метод Кариуса удобен для разложения летучих органических веществ в полумикро- и микроанализе. Очень старым методом, который в видоизмененнном виде используют и в настоящее время, является метод разложения серной кислотой и бихроматом калия его мы деталыю обсудим ниже. Хлорсодержащие полимеры легко разлагаются смесью серной кислоты и сульфата церия (IV) в замкнутой системе выделяющийся при этом хлор поглощают и титруют. [c.351]

Образец тщательно фракционированно перегоняли несколько раз, до тех пор, пока не исчезало различие в упругости пара у соседних фракций. Для разложения газа применяли улучшенный метод Шаблай вместо метода Кариуса. В методе Шаблай [4] газ не взвешивали, а вес подсчитывали из его объема, полагаясь на совершенство газовых законов. Наши попытки определения его молекулярного веса показали необходимость взвешивания газа. [c.78]

В органических мышьяксодержащих веществах определяют мышьяк титриметрическими методами, характеризующимися хорошей точностью. Разложение анализируемого материала проводят сжиганием по методу Шёнигера [1001, 1095], либо пробу помещают в трубку для сожжения по методу Кариуса [619], или сжигают в колбе, наполненной кислородом [710, 1117]. Наиболее часто используют иодометрическое титрование [619, 1117]. Ошибка определения мышьяка составляет 0,2—0,3%. [c.178]

Предложенный метод определения серы выгодно отличается от обгтт.опринятого опреде.пения по Кариусу своей быстротой и простотой, а также универсальностью принципа разложения. Описанным методом сера можег быть определена в соединениях содержащих любые элементы. Восстановление до сероводорода идет гладко, независимо от связи серы в органической молекуле. Хорошие результаты получаются для соединений, содержащих серу в виде гетероатома, для сульфокислот и их солей, для суль-фонов, сульфидов, роданидов и других органических веществ, включая и металлоорганические соединения. [c.100]

Разложение по Кариусу. В методе, предложенном Кариусом в 1860 г. [5.989, 5.990 [, анализируемый материал помещают в стеклянную толстостенную трубку, вводят необходимые реагенты и азотную кислоту (пл. 1,4 или 1,5 г/см для трудноразлагаемых материалов). Если вещество летуче или реагирует с азотной кислотой даже на холоду, то перед ее добавлением трубку охлаждают смесью ацетона и сухого льда, затем открытый конец трубки вытягивают при сильном нагревании в окислительном пламени светильного газа и осторожно запаивают, следя за тем, чтобы стенки запаянного конца имели одинаковую толщину и в стекле не возникало напряжений. Запаивание облегчается при использовании специальных трубок с тонкими стенками в месте запаивания [5.991 ]. [c.200]

Для определения фосфора в органических соединениях широко используют химические, физико-химические, а также физические полумикро- и микрометоды [244, 246, 257, 260, 320—328]. Основными способами минерализации являются сожжение в колбе, наполненной кислородом [270, 271, 294, 296, 329—333], сожжение в трубке в токе кислорода, позволяющее определять С, Н и Р из одной навески, разрушение смесями кислот в открытой системе типа Кьельдаля или в запаянной трубке (окисление по Кариусу) [28, 146, 295, 300, 301, 334—337], сплавление с щелочными агентами в микробомбе или в калориметрической бомбе [4, 338—343]. Предложены восстановительные способы минерализации с использованием металлов и сплавов (А1, К, Мд, 2п) 1[21, с. 252 314, с. 228 344 345]. В последние годы установлена возможность определения фосфора после озоления вещества в низкотемпературной плазме [257—259]. Анализ заканчивают определением фосфора в виде ортофосфат-иона, используя методы неорганического анализа. Обязательной заключительной стадией минерализации является гидролиз фосфорсодержащих продуктов разложения с количественным переводом их в РО4 . Весовыми формами являются пирофосфат магния, фосформолибдат аммония или комплексы их с органическими осадителями (хинолин, стрихнин и т. д.). Комплексы можно определять титриметрически, используя растворы нитрата лантана, уранилацетата и церия. [c.174]

При разложении органических веществ при помощи окислителей, например перманганата, азотной кислоты, перекиси натрия и т. п., сера окисляется до сульфата, который при добавлении хлорида бария легко обнаружить в солянокислом растворе в виде сульфата бария. Окисление вещества в бомбе при помощи перекиси натрия и этиленгликоля по способу Вурцшмитта следует предпочесть разложению азотной кислотой по методу Кариуса, так как в этом случае обнаружение сульфата осуществимо уже через несколько минут, тогда как нагревание в запаянной трубке продолжается несколько часов. [c.26]

Летучие органические вещества или вещества, содержащие фосфор, мышьяк, сурьму, висмут, селен, бор, ртуть и другие элементы, полностью или частично улетучивающиеся при прокаливании в открытых тиглях или при мокром разложении, необходимо разлагать в замкнутой системе. Вместо применявшегося ранее разложения исследуемого вещества азотной кислотой в запаянной трубке по методу Кариуса теперь во многих случаях успешно применяют очень быстрый и дешевый способ разложения в универсальной бомбе по способу Вурцшмитта (стр. 50), Соединения ртути и других элементов, реагирующих с никедем при температуре воспламенения смеси в бомбе, разлагают, как и прежде, в стеклянной трубке. [c.94]

При микроопределении серы окислением до иона сульфата разложение по методу Кариуса при введении в трубку хлорида бария ие удается вследствие помех, проявляющихся прежде всего в приплавле-нии к трубке сульфата и хлорида бария. Поэтому, стремясь применить этот метод, обладающий известными преимуществами для серийных определений, и для того, чтобы избежать потерь серной кислоты при вскрытии запаянной трубки, вместо солей бария вводят соли калия и натрия [c.165]

В этой же работе приведен фотометрический способ определения серы. Чтобы исключить помехи, возникающие при разложении вещества по методу Кариуса в присутствии хлорида барня, применяют кварцевую трубку, пользуются для ра.зложения смесью азотной и соляной кислот. Образовавшуюся серную кислоту определяют аци-диметрическпм способом после испарения кислот, взятых для разложения [c.177]

Наиболее удобным мнкровариантом метода Кариуса можно считать разложение исследуемого вещества обычным способом в присутствии небольшого количества щелочной соли н титрование полученного сульфата раствором хлорида бария в присутствии тетрагидрохииоиа до изменения окраски от желтой в пурпурно-красную 2,1 о [c.177]

Предварительная обработка вещества в тугоплавкой микротрубке перед минерализацией заключается в том, что к навеске вещества приливают по стенке 1 мл иодистоводородной кислоты. При этом трубку вращают вокруг продольной оси для того, чтобы смыть вниз приставшие к стенкам частицы вещества. Капилляры с веществом опуСкают в тугоплавкую трубку только после введения иодистоводородной кислоты. Затем, так же как и в методе Кариуса (см. стр. 147), трубку запаивают и нагревают 1 ч (до 200° С) в специальной печи. Циклические соединения, содержащие в цикле рядом стоящие атомы азота, лучше нагревать до 300° С. После охлаждения трубки часть иодистоводородной кислоты собирается в кончик трубки. Ее перегоняют в трубку, слегка нагревая этот участок бесцветным пламенем. Затем трубку вскрывают, содержимое количественно смывают малым объемом воды в колбу Кьельдаля и производят разложение вещества тем же способом, как в случае веществ, не подвергавшихся предварительной обработке. [c.195]

В последнее время было предпринято много исследований для замены трудоемкого весового метода определения серы в виде сульфата бария объемными методами. При разложении по Парру или при сплавлении с едким натром и селитрой титрование невозможно, так как присутствует слишком много неорганических солей, которые в большинстве случаев очень мешают при объемных определениях. При разложении сожжением в бомбе в присутствии кислорода, разложении по методу Кариуса или Гроте—Крекелера можно применять объемный метод опре деления серной кислоты. Из объемных методов можно указать на титро- [c.242]