Боргидриды металлов лития

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяются комплексные гидриды дрз гих металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов (лития и натрия), которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным [c.108]

Наконец, при получении боргидридов металлов широко используется обменная реакция между легкодоступными боргидридами лития, натрия или калия и соединением соответствующего металла, которую проводят в среде растворителя с боргидридом лития— в этиловом эфире или тетрагидрофуране, с боргидридом натрия — в воде, метиловом или этиловом спирте, жидком аммиаке и т. д. [c.388]

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяют комплексные гидриды других металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов, лития и атрия, которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например, сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным восстановителем, чем алюмогидрид лития. Свойства боргидрида натрия как восстановителя, представлены в табл. 6. Боргидрид [c.84]

В качестве реагентов для ЭХГ космического назначения до сих пор использовались жидкий кислород и водород. Как указывалось ранее, кислород при криогенном хранении имеет наиболее высокие значения удельной энергии по сравнению с другими окислителями. Водород при криогенном хранении также имеет высокие значения удельной энергии. Однако при хранении жидкого водорода происходит его утечка, потери водорода при длительных полетах могут быть довольно высокими. Поэтому большой интерес представляет хранение водорода в виде гидрида лития или боргидридов металлов. Масса реагентов на единицу энергии при этом может быть ниже, чем масса жидкого водорода с учетом тары. [c.178]

Ацилгалогениды восстанавливаются [494] до спиртов действием алюмогидрида лития или боргидрида натрия, а также других гидридов металлов (табл. 19.5), но не борана. Взаимодействие может рассматриваться как комбинация реакций 19-38 и 10-77 (т. 2), [c.320]

Эти же реакции используются и для получения двойных гидридов лития, играющих важную роль в современном неорганическом и органическом синтезах [10, 18, 85, 861. Способность образовывать двойные гидриды с рядом металлов — характерная особенность LiH. Из двойных гидридов лития наибольший практический интерес представляют его алюмогидрид и боргидрид. [c.26]

Алкены е изолированными двойными связями обычно не взаимодействуют с гидридами металлов, например алюмогидридом лития [105], но наличие других функциональных групп, сопряженных с двойной связью, или применение гидридов других металлов может привести к их восстановлению [106]. Как уже было сказано, алкены можно восстановить до соответствующих алканов с помощью боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [92]. [c.21]

Восстановление комплексными гидридами металлов. Наиболее удобны в препаративном отношении комплексные гидриды металлов, которые получили широкое распространение для восстановления моносахаридов . Обычно применяют боргидриды натрия, калия или лития. [c.79]

Реакция восстановления нитропроизводных до аминов была открыта в 1842 г. русским химиком Зининым, впервые превратившим нитробензол в анилин с помощью сульфида аммония. Открытие этой реакции положило основу развитию анилино-красочной промышленности. В общем виде процесс восстановления нитросоединений представляет систему реакций, в которых участвует нитросоединение как окислитель и другое соединение, играющее роль восстановителя. В качестве восстановителей используют самые разнообразные неорганические и органические вещества. Применение в технике нашли соединения, наиболее доступные по цене и удобные для практического использования металлы — железо, цинк, олово соли — хлорид олова, соли сернистой и сероводородной кислот. Широко применяется восстановление с помощью водорода в присутствии катализатора. В лабораторной, а в последние годы — ив заводской практике все большее значение приобретает восстановление смешанными гидридами металлов — алюмогидридом лития, боргидридом натрия. [c.94]

Хорошо изучены боргидриды лития, бериллия, алюминия и некоторых других металлов [13, 14[. Боргидрид лития обладает отчетливо выраженным солеобразным — ионным характером и устойчив в атмосфере сухого воздуха в противоположность этому боргидриды алюминия и бериллия энергично воспламеняются на воздухе, а ионный характер их выражен слабо. Все эти соединения легко гидролизуются водой с выделением водорода, присоединяют одну молекулу триметиламина. [c.98]

Хорошо изучены боргидриды лития, бериллия, алюминия и некоторых других металлов [13, 14]. Боргидрид лития обладает отчетливо выраженным солеобразным — ионным характером и устойчив в атмосфере сухого воздуха в противоположность [c.114]

В течение 1942—1943 гг. в ходе исследований военного характера в Чикагском университете Шлезингер совместно с автором данной работы и своими сотрудниками впервые синтезировал боргидрид натрия и разработал новые практические методы синтеза диборана, боргидрида натрия и боргидридов других металлов [87]. Во время этих исследований было обнаружено, что боргидриды щелочных металлов являются мягкими, но весьма реакционноспособными восстановителями альдегидов и кетонов. Несколько лет спустя был синтезирован алюмогидрид лития и было установлено, что он является очень сильным восстановителем [47, 79]. [c.185]

Гидриды металлов при взаимодействии с водой тоже выделяют водород, при этом многие из них, например литий-алюминий гидрид, воспламеняются, а боргидриды калия и натрия самовоспламеняются на воздухе при невысоких температурах. [c.85]

Боргидрид лития реагирует, например, в эфире или тетрагидрофуране при 25° С по уравнению (4) [948], в диглиме [505] или без растворителя с эфиратом трехфтористого бора (простые или комплексные гидриды металлов не реагируют с газообразным трехфтористым бором) по уравнению (3) [2499]. [c.31]

Бориды металлов получаются взаимодействием оксидов этих металлов с карбидом Б. электролизом расплавленных смесей боратов щелочных и щелочноземельных металлов с оксидами тугоплавких металлов металлотермическим восстановлением смеси оксидов металлов и Б. Карбид тетрабора получается при прокаливании Б. или оксида Б. с углем, а нитрид Б,— при нагревании Б. и оксида Б. в токе аммиака. Диборан(б) — про дукт взаимодействия боргидрида натрия, литий-алюминий гидрида с фторидом Б., из бортриалкилов и водорода при 140— 200 °С и 19,6—25,5 МПа. Пентаборан (9) образуется из дибора-на(6) при 180°С, а декаборан(14)—из диборана(б) при 180°С. Тетраборат натрия извлекают из тинкаля, кернита и некоторых других минералов путем их перекристаллизации из воды соляных озер дробной кристаллизацией его производят также, действуя ортоборной кислотой на карбонат натрия Фторид Б. получается взаимодействием галогенидов Б. с фтором оксида Б. с углем в атмосфере фтора тетрафторбората натрия или калия с оксидом Б. в присутствии серной кислоты. [c.191]

Образование боргидридов металлов происходит также при действии диборана на металлалкилы лития [368], и магния [369, 370] н амиды металлов [348J. С фёниллитйём получается фёнйлборгид-рид лития [371]. [c.194]

Удобным способом получения аминборанов является восстановление комплексов галогенидов бора с аминами при помощи гидридов или боргидридов металлов [275, 286—289]. С гидридами лития и натрия без активаторов эта реакция не идет. Активаторами могут служить бортриалкилы, алюминийтриалкилы и т. п. [c.239]

В 1938 г. Шлезингер, Риттер и Берг [6] исследовали взаимодействие диборана с метиламином и выделили из реакционной смеси N-триметилборазин (—ВН—N H3—)з- Последующие исследования этой же реакции [44, 45] с использованием доступных тогда боргидридов металлов показали, что реакция боргидрида лития с солями алкиламмония протекает через следующие стадии [c.142]

Совершенно иной подход к освоению химии производных боразола появился после открытия боргидридов металлов. N-Алкиль-ные производные боразола были получены при взаимодействии метнламингидрохлорида с боргидридом лития в эфире ири нагревании (S haeffer et al., 1949) [c.209]

МСС с металлами нещелочной группы. МСС с железом получено восстановлением МСС графит-ГеС1з боргидридом натрия и лития алюмогидридом. Восстановление МСС с хлоридами металлов до металла получено с использованием в качестве восстановителей ароматических анион-радикалов [6-84]. Возможно двухступенчатое электрохимическое восстановление МСС с галогенидами металлов. МСС, полученные восстановле- [c.295]

Наряду с а л ю мо гид ридоы лития часто применяют в качестве восстановителей боргидриды щелочных металлов, оказывающие более мягкое действие. Промежуточное положенно между боргидридом натрия и активным алюмогидридом лития занимает восстанавливающая система НУ боргидрида натрия и бромида лития в диглиме. С этим реактивом можно проводить ряд процессов селективно го восстановления. Так, из этилового эфира л-хаорбездойной кислоты нрд нагревании на водяной бане в течение 3 ч и диг.яные со смесью боргидрида патрпя и бромида лития получают с 85— 91%-ны.м выходом п-хлорбензидовьш спирт [474]. [c.86]

Гндриды металлов, такие, как алюмогидрид лития, или дибор ан 1651, получаемый из боргидрида натрия и трехфтористого бора, [c.477]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Мягкими реагентами гидрирования являются комплексные гидриды металлов, например, боргидрид натрия Na BH и алюмогидрид лития Li AlHj (см. гл. XXVII.А.З). [c.284]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Г, кальция aHj примеияют в порошковой металлургии для получения порошков гидридов титана, циркония, ниобия, тантала из их окислов. Эти Г. могут быть превращены в металлы прокаливанием или переплавкой в вакууме 1,5—2%-ный раствор NaH в расплаве NaOH применяют для снятия окисной пленки с металлов. LiH и NaH используют для получения боргидридов (см. Вороводороды) и алюмогидридов, а также в органич. синтезе (См. также Лития гидрид, Натрия гидрид). [c.450]

Диалкоксибораны в настоящее время получают из триалкокси-бороксола восстановлением боргидридами щелочных металлов в присутствии эфиров борной кислоты [1497, 1991]. Из триалкилборо ксолов при аналогичных условиях образуются диборан и алкилди-боран [892]. Если смешивать боргидрид натрия или лития при —80° С с безводным хлористым водородом, то образуется диборан по следующему уравнению [507, 2494, 2499] [c.34]

Обменную реакцию NaBHt с хлористым литием можно провести в диметилформамиде [775] при этом также получают сольват. Реакцию с боргидридом кальция целесообразно проводить в тетрагидрофуране [2041. В диглиме NaBH4 взаимодействует с бромистым литием [500]. Эти обменные реакции с солями лития протекают только тогда, когда металл, входящий в состав боргидрида, более электроположителен, чем литий (см. табл. 2, стр. 17). [c.50]

Боргидрид натрия построен симметричнее, чем LiBH4, так как маленький ион лития оказывает деформирующее действие на боргидридный ион (ионные радиусы ионов щелочных металлов рав- [c.62]

Смотреть страницы где упоминается термин Боргидриды металлов лития: [c.142] [c.45] [c.176] [c.230] [c.200] [c.178] [c.178] [c.356] [c.321] [c.672] [c.65] [c.65] [c.67] [c.223] [c.483] [c.266] [c.266] [c.196] [c.230] [c.224] [c.478] [c.488]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология