Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алкилирование особенности реакции

    В этом разделе был дан обзор предложенных объяснений реакции алкилирования ароматических соединений. Хотя осталось еще много нерешенных вопросов, все же основные особенности реакции Фриделя-Крафтса можно удовлетворительно объяснить, исходя из представления об участии яг-комплексов и сг-комплексов как важных промежуточных соединений в реакции. Можно надеяться, что дальнейшая работа обеспечит строгую проверку выдвинутых здесь предположений. [c.445]


    Рассмотрим особенности реакции алкилирования изобутана различными олефинами. [c.6]

    Многие реакции алкилирования, особенно метилирование природного лигнина и его производных, проводились для определения количества и характеристики типа реакционноспособных гидроксильных групп в лигнине. Во избежание повторений и для большей наглядности эти реакции алкилирования рассматриваются в связи с соответствующими производными лигнина. [c.318]

    Особенностью реакции алкилирования фенола пропиленом в присутствии хлористого алюминия является необходимость введения НС1 в реагируюш,ую систему. При алкилировании, по-ви-димому, имеет место образование активированных комплексов с участием НС1. Реакция протекает с заметным индукционным периодом, который указывает на время достижения стационарной концентрации активированного промежуточного комплекса [И]. Установлено, что индукционный период тем больше, чем ниже температура и больше количество катализатора. [c.93]

    Изомеризация олефинов с разветвлением углеродного скелета, особенно изомеризация н-бутилена в изобутилен, представляет промышленный интерес для получения изооктана методом селективной полимеризации и алкилирования. Эта реакция протекает в присутствии фосфорной кислоты при относительно высоких температурах под давлением. Наиболее важные исследования в этой области выполнены А. Д. Петровым с сотрудниками.. Равновесия и тепловой эффект этой реакции изомеризации были изучены Е. Н. Серебряковой и А. В. Фрост для фосфорной кислоты на шамоте в температурном интервале 100—400° С. [c.19]

    Влияние строения ароматического соединения при реакциях алкилирования в общем такое же, как при других процессах электрофильного замещения в ароматическое ядро, но имеет свои особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре. Так, активирующее влияние алкильных групп и конденсированных ядер ири катализе реакции хлористым алюминием изменяется следующим образом (для бензола величина принята за 1)  [c.343]

    Характерной особенностью реакции алкилирования по Фриделю— Крафтсу является то, что углеводородные радикалы галоидных алкилов, олефинов и спиртов часто перегруппировываются во время этого процесса. Например, при взаимодействии бензола в присутствии хлористого алюминия с н-пропилбромидом или изопропилбромидом в обоих случаях получается кумол (Густавсон, 1878)  [c.163]

    О НЕКОТОРЫХ ОСОБЕННОСТЯХ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ОЛЕФИНАМИ В ПРИСУТСТВИИ РАСТВОРА ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ В НИТРОМЕТАНЕ [c.94]


    О некоторых особенностях реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами в присутствии раствора хлористого алюминия в нитрометане. Е. П. Бабин, [c.503]

    Технология жидкофазного алкилирования бензола олефинами на катализаторах на основе хлорида алюминия характеризуется одностадийностью и непрерывностью. Бензол и олефины или олефин-парафиновая фракция являются дешевым и доступным сырьем. Технология обладает высокой эффективностью и при конверсии олефина до 99 % дифференциальная селективность по мо-ноалкилбензолу достигает 91 %. Конверсия бензола за один проход — 30—40 %. Образующиеся в ходе процесса побочные продукты диалкилбензолы используются для получения целевого продукта за счет совмещения реакции алкилирования с реакцией переалкилирования. Для обеспечения полного использования бензола используется принцип рециркуляции. Характерной особенностью данной технологии является наличие нескольких рециркуляционных циклов, охватывающих реакторную и разделительные подсистемы. В данном случае они направлены на полное использование исходного сырья — рецикл по бензолу, на использование побочных продуктов для получения целевого моноалкилбензола принцип полноты использования отходов) — рецикл по диалкилбен-золу, на повышение эффективности процесса - рецикл по бензолу, ди- и полиалкилбензолам, обеспечивающий оптимальную структуру каталитического комплекса. Организация этих рециркуляционных потоков становится возможной за счет реализации принципа полноты выделения всех продуктов из реакционной смеси. [c.296]

    Из числа алкилирующих агентов для реакции алкилирования особенно широко применяются хлористый бензил, хлоруксусная [c.271]

    Алкилирование нафтенов. Циклопарафины, особенно содержащие третичные углеродные атомы, алкилируются с олефинами по способу, подобному алкилированию изопарафинов. Реакция не является такой узко фракционной, п выходы низкие, так как имеют место различные побочные реакции. Метилциклопентан и пропилен в присутствии бромида алюминия дают 1-метил-2-этил-циклогексан [561] с 1-бутенол1 (при помощи Н2304) образуются [c.132]

    Некоторые особенности реакции алкилирования пзопарафииов олефинами  [c.343]

    Камбиллау и др. [377] изучили алкилирование этилтозилатом и этилиодидом натриевых енолятов этилацетоацетата в ТГФ как в присутствии, так и в отсутствие 18-крауна-б и крип-тата [222]. Скорость реакции увеличивалась в присутствии краун-эфира и еще больше повышалась в присутствии криптата. В общем процент 0-алкилирования (особенно Отранс-алкилиро-вания) также повышался. Комплексообразование с краун-эфи-ром разрушает агрегированные ионные пары, что и приводит соответственно к увеличению скорости реакции. Кроме того  [c.203]

    Суш,ественное влияние на общий выход и характер продуктов, алкилирования оказывают молярные соотношения реагентов, темнература и количество катализатора. Обычно, чем больше молярное отношение галоидфенола к олефину (в пределах до 4 1), тем меньше получается соединений фенольного тина. Температура в пределах 20—100° С не оказывает заметного вйияпия на выход продуктов алкилирования, но нри более высокой темиературе-процесс протекает более глубоко с образованием более сложной смеси продукто в. Увеличение времени реакщш часто дает лучший выход продуктов алкилирования, особенно в случае жидких олефинов. Количество катализатора от 0,2 до 0,3 моля на 1 моль олефина не оказывает существенного влияния на реакцию. Применение 0,1 моля ВРз Н3РО4 немного понижает выход продуктов алкилирования, но и этого количества достаточно для получения хорошего выхода продуктов. Количество катализатора, равное 0,4 моля и выше уско ряет алкилирование, но в то-же время способствует и процессу полимеризации олефинов. Для большинства реакций наиболее благоприятными условиями являются молярные отношения галоидфенола, олефина и катализатора, равные 2—3 1 г 0,2—0,3, и температура 30—40°. [c.206]

    Ароматические соединения. Одной из характерных особенностей реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу является то обстоятельство, что при наличии алкильного заместителя в ароматическом ядре алкилирование заметно облегчается, при этом наблюдается общая тенденция к образованию значитсль)1Е>1х кол 5честв иолиалкильных производных. [c.10]

    При полимеризации изобутилена в присутствии аренов селективность реакции алкилирования относительно передачи растущей цепи на мономер, определяющая соотношение полиизобутилена с ненасыщенными и ароматическими фрагментами, в значительной мере зависит от природы катализатора (табл.2.16) [241]. При переходе от К,А1С1з ,к комплексным катализаторам, наряду с увелр1чением конверсии изобутилена, возрастает содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене, а также уменьшается его молекулярная масса и степень ненасыщенности вследствие реакции сопряженного алкилирования толуола растущим ионом карбония. Особенностью реакции полимеризации изобутилена в среде толуола в присутствии гетерогенного катализатора на основе сульфокатионита, модифицированного С2Н5А1С12, является селективное образование ненасыщенного полимера, что, вероятно, связано со стерическими препятствиями реакции алкилирования. Максимальное содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене достигается при использовании в качестве катализаторов комплексов Густавсона на основе мезитиле-на и толуола. О наличии ароматических фрагментов в тщательно переосаж-денных образцах полимера свидетельствуют данные УФ-спектрометрии [поглощение в области 240-280 нм] (рис.2.7). [c.100]


    На скорость образования продуктов алкилирования заметно влияет природа сульфокислотного Кт (табл. 1). Видно, что в гранулах гельполимерного СФК (КУ-2) все реакции (особенно реакции ди-алкилирования Ф) идут медленнее, чем при катализе БСК (в реакторе смешения), и с меньшей Еа. Это обусловлено диффузионным ограничением подвижности реагирующих молекул внутри полимерного вещества ионитного Кт по сравнению с гомогенным раствором. [c.8]

    На основной биосинтетический процесс помимо восстановления могут накладываться вторичные трансформации кетометиленовой системы сюда относятся реакции алкилирования, особенно . -метилирования и С-пренилирования, другие реакции замещения (электрофильные). Образовавщиеся таким путем соединения могут [c.408]

    Оказалось, что некоторые нуклеофилы, такие, как ЫНаОН и М2Н4, в одних реакциях обнаруживают большие а-эффекты, особенно в реакциях ацилирования и фосфорилирования, и пренебрежимо малые а-эффекты в некоторых других (особенно реакциях алкилирования). Частичное объяснение этому можно видеть в изменениях степени образования связи в переходном состоянии, как это обсуждалось в предыдущем разделе. Однако в некоторых реакциях, особенно в реакциях гидроксиламинов с активными сложными эфирами [82], величина а-эффекта настолько велика (>10 ), что указывает на другую причину увеличения скорости. [c.225]

    К числу самых важных реакций гидроксидиазинов относится алкилирование, особенно в ряду пиримидина. Для алкилирования обычно применяют алкилгалогениды, щелочные растворы диметилсульфата или диазометан. Чаще всего реакции гидроксидиазинов с алкилгалогенидами или диметилсульфатом идут в сторону УУ-алкилирования, тогда как диазометан дает смеси продуктов [c.155]

    Метод особенно удобен для получения тетраалкилсила-нов, так как теплота реакции, протекающей на поверхности натрия, обычно достаточна для исчерпывающего алкилирования. Двухстадийная реакция Вюрца допускает также частичное замещение [20]. [c.51]

    Если определ ить алкилирование как реакцию, в которой продукт содержит увеличенное на одну или большее количество алкильных или парафиновых групп в молекуле, чем было в молекуле исходного вещества, то под это наименование должно подпасть большое число частных реакций. Фтористый водород способен катализировать если и не все, то большинство из этих реакций. Алкилироваться могут ароматические, алифатические вещества и многие их производные и сточ1ником алкильных групп могут быть олефины, галоидные алкилы, спирты, сложные эфиры, простые эфиры, меркаптаны, сульфиды, другие парафиновые углеводороды и т. д. Важная особенность каталитического-использования фтористого водорода для алкилирования заключается в том, что он действует со всеми типами алкилирующих. реагентов и яе отравляется ни одним из них. Хорошим примером указанного служит применение фтористого водорода вместе-с сернистыми соединеииями. [c.255]

    С пиррилмагнийгалогенидами часто происходит С-алкилирование, особенно при использовании более реакционноспособных галогенидов (см. I, разд. 15-3 и 2, 27-4, Б). Промежуточным продуктом реакции, вероятно, является следующее соединение  [c.851]

    При полимеризации нзобутилена в присутствии аренов селективность реакции алкилирования относительно передачи растущей цепи на мономер, определяющая соотношение полиизобутилена с ненасы щенными и ароматическими фрагментами, в значительной мере зависит от природы катализатора (табл. 2.11) [155]. При переходе от ГАОС к комплексным катализаторам, наряду с увеличением конверсии изобутилена, возрастает содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене, а также уменьшаются его молекулярная масса и степень не-насьпценности вследствие реакции сопряженного алкилирования толуола растущим ионом кар ния. Особенностью реакции полимеризации изобутилена в среде толуола в присутствии гетерогенного катализатора на основе сульфокатионита, модифицированного HjAl li, являются [c.74]

    Реакция алкилирования флуорантен-4-сульфокислоты требует строгого соблюдения температурного режима (12° С). Внешние особенности реакции проявляются в загустении, окрашивании реакционной массы в светло-желтый цвет и пенообразовании. Лучшим способом очистки 12-/пре/п-бутилфлуорантен-4-сульфокислоты (I) от минеральных примесей оказалась экстракция его метанолом в аппарате Сокслета [c.43]

    Реакция алкилирования бензола пропиленом в присутствии хлорида алюминия имеет ряд кинетических особенностей. Реакция протекает в трехфазной системе газ — жидкость — твердый катализатор, причем один из реагентов вводят в жидком виде, а другой — в виде газа. Но так как непосредственное превращение возможно только на поверхности диспергированного в жидкости катализатора, то газ, прежде чем прореагировать, должен раствориться в жидкости. Поэтому активной концентрацией газа является его концентрация в растворе, пропорциональная давлению газа. При достаточно интенсивном перемешивании и барботаже газа через реакционный объем можно считать, что концентрация газа в ходе всего опыта не меняется. Следовательно, изменение скорости реакции в ходе опыта определяется изменением концентраций жидких веществ. [c.80]


Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование особенности реакции: [c.203]    [c.73]    [c.152]    [c.315]    [c.97]    [c.473]    [c.42]    [c.273]    [c.236]    [c.3]    [c.398]    [c.148]    [c.240]    [c.148]    [c.33]    [c.61]    [c.61]    [c.193]   
Органические реакции Сб.3 (1951) -- [ c.10 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции алкилирования Алкилирование

Реакция алкилирования



© 2025 chem21.info Реклама на сайте