Нафтены алкилирование

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

В т. III этого капитального труда, являющемся логическим продолжением первых двух томов, излагаются процессы превращения углеводородов изомеризация насыщенных углеводородов, хлорирование и фторирование парафинов и нафтенов, нитрование, полимеризация виниловых углеводородов, получение полиэтилена и его свойства, химия натуральных и синтетических каучуков, гидрогенизация, оксо-реакции, алкилирование и т. д. [c.552]

Из алкилированных пятичленных нафтеновых углеводородов, над платиновыми катализаторами под давлением водорода образуются главным образом ароматические углеводороды. Было показано [31—33], что реакция изомеризации пятичленных нафтенов-в шестичленные предшествует дегидрогенизации и определяет суммарную скорость реакции. [c.21]

Алкилирование ароматических углеводородов происходит значительно легче, чем алкилирование парафинов и нафтенов. Изменение свободной энергии при алкилировании ароматических углеводородов может быть подсчитано для реакции превращения бензола с этиленом в гл-ксилол [c.80]

При риформинге происходят, главным образом, реакции дегидрогенизации, разложения парафиновых углеводородов на низкомолекулярные парафины и олефины и различные реакции ароматизации. Образование низкомолекулярных парафинов и олефинов обусловливает газообразование. Ароматические углеводороды образуются в результате дегидрогенизации алкилированных нафтенов исходного лигроина, а также различных вторичных реакций олефинов, описанных в главе 1. Вследствие малого содержания полициклических ароматических и нафтеновых углеводородов в лигроинах реакции конденсации не играют существенной роли при риформинге и выход высокомолекулярных конденсированных углеводородов очень небольшой. [c.178]

В качестве примера приведем такие задания, как крекинг нефти, гидрогенизация жиров, алкилирование бензола и др. Студент получает сырую ефть, характеристику которой он должен определить. Затем следует разгонка иа фракции и характеристика нужной фракции й, групповой состав и др.). Следующим этапом является сборка аппаратуры для крекинга и приготовление катализатора. Сам процесс проводится в различных условиях (температура, объемная скорость и др.), чтобы найти оптимальные условия. Продукты реакции анализируются газы — на содержание непредельных углеводородов, жидкость — на содержание эро- матики, нафтенов и др. Для выделения ароматических углеводородов применяется хроматография. Таким образом, студент получает возможность ознакомиться со всеми методами исследования и в случае необходимости градуирует термопару и применяет электронные регулирующие приборы. После введения такого порядка прохождения практикума интерес студентов к курсу химической технологии очень повысился и вопросы катализа заняли большее место. [c.214]

Каталитическое алкилирование нафтенов [c.413]

Алкилирование нафтенов олефинами 1893 [c.413]

Алкилирование нафтенов и пара" финов олефинами 1890 [c.413]

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ - процесс, обратный гидрогенизации, т. е. отщепление (отнятие) водорода от углеводородов. На реакциях Д. (дегидрирования) основано несколько промышленных процессов, из к-рых наиболее широко используются а) получение ароматич. углеводородов из нафтенов, основанное на реакции Н. Д. Зелинского (1911 г.) б) циклизация и ароматизация парафиновых углеводородов, основанные на реакции, открытой Б. Л. Молдавским с соавторами (1937 г.) в) получение непредельных углеводородов как сырья для процессов алкилирования или производства синтетич. каучука. [c.175]

Сообщалось [10] об использовании тиокарбамида для разделения продуктов алкилирования изобутана бутенами и про- дуктов изомеризации пентан-гексановой фракции. Разделяемую смесь обрабатывали тиокарбамидом при этом изопарафины С5—Се связывались в твердый комплекс, а в жидкости остава лись непревращенные реагенты, возвращаемые на рециркуляцию. В большом числе работ эффективность применения тиокарбамида продемонстрирована для разделения модельных бинарных смесей (я-парафин+изопарафин, я-парафин+нафтен), [c.203]

Изомеризация парафинов и нафтенов всегда сопрово.ждается побочными реакциями расщепления (крекинга), полимеризации и алкилирования, вследствие чего в продуктах изомеризации присутствуют более низкокипящие и в небольшом количестве высшие углеводороды. Очевидно, что при целевом направлении изомеризации эти побочные процессы нежелательны. Для их подавления НЗ ЖЛО выбирать соответствующие температуры и время контакта. [c.42]

Промышленное значение имеет также процесс гидроизомеризации (к-рый условно можпо отнести к особому виду каталитич. Р.), применяемый гл. обр. для изомеризации и-бутана в изобутан и используемый потом в процессе алкилирования, а также изомеризации и-пентана, и-гексана, их смесей и легких фракций бензинов в высокооктановые изомерные углеводороды — компоненты автомобильных топлив. Гидроизомеризация проводится при 350—500 и давлении водорода 20—50 ат над бифункциональными катализаторами, содержащими платину на алюмосиликате. Объемная скорость ок. 50 час по жидкому сырью, расход водорода 0,2 м /м сырья. При изомеризации и-иентана, и-гексана или их смесей выходы достигают 99% при содержании изомерного углеводорода в смеси до 60%. Указанный процесс применяется также для изомеризации нафтенов и ксилолов. См. также Ароматизация нефтепродуктов, Гидрогенизация и дегидрогенизация каталитические, Гидроочистка, Гидрогенизация деструктивная. [c.342]

Окисление с помощью азотной кислоты не только вызывает расщепление нафтенового кольца, но направляется также в сторону третичного углеродного атома алкилированных нафтенов примыкающая здесь цепь сгорает, и из гомологов циклана получается кислота, соответствующая скелету ядра. Это ограничивает использование окисления нафтенов азотной кислотой в качестве аналитического метода. [c.57]

Алкилирование нафтенов. Циклопарафины, особенно содержащие третичные углеродные атомы, алкилируются с олефинами по способу, подобному алкилированию изопарафинов. Реакция не является такой узко фракционной, п выходы низкие, так как имеют место различные побочные реакции. Метилциклопентан и пропилен в присутствии бромида алюминия дают 1-метил-2-этил-циклогексан [561] с 1-бутенол1 (при помощи Н2304) образуются [c.132]

Кроме того, при превращениях ароматических углеводородов существенную роль играют реакции конденсации. К этим реакциям наиболее склонны полициклические ароматические углеводороды, в результате чего повышается количество кокса, отлагающегося на катализаторе. Каталитический крекинг смеси углеводородов идет последовательно. При одинаковом примерно числе углеродных атомов в молекуле углеводороды различных рядов по последовательности их превращений на алюмосиликатных катализаторах располагаются в следующем порядке 1) конденсированные ароматические углеводороды, 2) нафтено-ароматические углеводороды и полициклические нафтены, 3) алкилирован-ные бензолы и нафталины, 4) парафины. Влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на каталитический крекинг парафинов, нафтенов и олефинов изучали Д. И. Сос-кинд и С. И. Обрядчиков [88]. Ими установлено, что конденсированные ароматические углеводороды больше всего тормозят крекинг парафинов меньше —нафтенов и еще меньше олефинов. Так как в дистиллятных фракциях масел преобладают нафтено-ароматические углеводороды, то при низкотемпературном крекинге этих фракций мы вправе ожидать преимущественный крекинг этих углеводородов, сопровождающийся расщеплением нафтеновых колец, частичной их дегидрогенизацией с образованием малокольчатых ароматических углеводородов, имеющих достаточно длинные алкильные цепи. [c.250]

Расщепление боковых цепей у алкилировапных нафтенов принадлежит к важнейшим реакциям термического крекинга. Особую роль оно играет в процессах неглубокого крекинга высокомолекулярных фракций нефти, проводимого с целью понижения их вязкости. Устойчивость алкилирован-ных пафтенов чем больше, чем короче их боковые цепи, поскольку циклические системы, как правило, крекируются труднее. Наряду с реакцией расщепления нафтены еще и очень небольшой степени претерпева от дегидрирование с образованием ароматических циклов. Находящиеся в продуктах крекинга ароматические углеводороды, которые отсутствовали в исходном сырье, обязаны своим происхождепием в основном реакциям дегидрирования. [c.228]

Нефтехимикаты. В нефтяной промышленности постоянно развивается также производство различных индивидуальных соединений примерами могут слун<ить получение бутадиена дегидрированием бутана через бутилен (стр. 89) и превращение н-гептана в толуол над хромово-алюминиевым окисным катализатором при температуре 490° (стр. 488). Последний процесс протекает с выходом около 90%, очевидно, через стадию образования гептатриена. Все в больших количествах получают также бензол из смесей циклогексан метилциклопентан и фенол через изопропилбензол (метод Хока, стр. 88). Путем изомеризующего дегидрирования алкилированных нафтенов, содержащих в среднем восемь атомов углерода, получают смесь этилбензола и П-, м- и о-ксилолов. [c.92]

Обратный пр ц сс, алкилирование нафтенов, лодобен процессу алкилирования парафинов. Благоприятными условиями для алкилирования нафтеновых >тлеводородов, с термодинамической точки зрения, будут низкие температуры и высокие давления. Как и в случае парафинов, нужно полагать, что частичное алкилирование, например, циклопентана или циклогексана этиленом в термическом процессе может быть возможно при очень высоких давлениях, приближающихся к 210 кг на 1 см . Тгким образом, мало вероятно, что реакции алкилирования нафтенов олефинами играют какую-либо роль при относительно небольших давлениях промышленного крекинга. [c.67]

Нафтены крекинг-бензинов являются производными циклопентана или циклогексана. Присутствие других нафтенов не доказано. К сожалению, парафины крекинг-бензинов относятся к нормальным или только слегка разветвленным парафинам. Нужно подчеркнуть, что малоразветвленные октаны или высшие парафины обладают невысокими октановыми числами. Например, изооктан, имеющий одну боковую цепь, обладает октановым числом около 50. Октановое число нонанов и деканов с одной боковой цепью близко или ниже 30. Тогда как только присутствие высокоразветвленных парафинов (по меньшей мере, с двумя боковыми цепями в молекуле с семью и восемью атомами углерода, или с тремя боковыми цепями в молекуле с девятью или больше атомами) обеспечивает достаточно высокое октановое число парафинистых бензинов. Крекинг-бензины со значительным количеством парафинов, полученные из пенсильванской или мидконтинентской нефти, шяеют низкое октановое число, соответствующее нормальной или слегка разветвленной структуре молекул. Парафинистые бензины гидрогенизации также имеют низкое октановое число. Преимущественно образуются парафины с прямой или слегка разветвленной цепью, так как высокие температуры крекинга благоприятствуют образованию более стабильных нормальных парафинов (уравнение 2). Браме и Хунтер [5], однако, выделили из крекинг-бензина процесса Кросса некоторые изопарафины. Каталитические бензины Удри, вероятно, содержат большое количество изопарафинов благодаря реакциям алкилирования, протекающим в присутствии катализатора, как это указывалось выше. Петеркин с сотрудниками [36а] дают такие высокие цифры содержания изопарафинов в бензинах Удри, как 63% в бензине из парафинистого сырья и 47% в другом бензине из нафтенового сырья. В статье, однако, не указан метод определения изопарафинов. [c.308]

Кроме того, они мог>т вступать в реакции алкилирования, изомери- ШШ1Н, циклизации как с друг другом, так и с другими углеводородами с образованием углеводородов изостроения, нафтенов и аренов Повышение температуры снижает прочность углеводородов, причём термическая ус-тойчивосгь алканов падаег нри переходе к высшим членам гомологического ряда. Следовательно, при нагревании в первую очередь происходит расщепление утлеводородов с длинными цепями, [c.98]

Алкилирование парафинов и нафтенов олефинами в присутствии хлористого алюминия рассматривалось как процесс, идущий с промежуточным обра- зованием комплексного соединения между хлористым алюминием и соответствующим углеводородом и дальнейшего действия этилена на комплексное соединение с образованием алкилзамещенного парафина или нафтена. Этот механизм алкилирования относится к типу, охватывающему и реакции каталитического хлорирования с хлористым алюминием как катализатором, при котором между бензолом и хлористым алюминием образуется комплекс Густавсона AI I2 (СбН,) НС1. [c.625]

Алкилирование нафтенов метилциклогексана и метилизопропилцик-логексана Хлористый алюминий 1910 [c.413]

В отличие от катализатора AI I3, алкилирующего все нафтены, фтористый бор обладает большой избирательностью действия и не активирует, например, реакцию алкилирования этиленом циклогексана, как и нормальных парафинов. Нафтены, содержащие третичные атомы углерода в цикле (метилциклопентан и метилциклогексан), сравнительно легко алкилируются этиленом в присутствии ВРз. При 20-часовом взаимодействии 60 г метилциклопентана с 50 г этилена в присутствии 15 г ВРз, 2 г Н2О и 5 г Ni (порошка) при температуре 20—30° получаются алкилнафтены с выходом 33% от теоретического в расчете на нафтен [68]. Реакция сопровождается частичной полимеризацией олефинов, расщеплением и расширением нафтенового цикла. Поэтому при алкилировании алкилциклонентанов пропиленом в присутствии ВРз и НР при подходящих условиях в качестве главных продуктов получаются алкилированные производные циклогексана [70]. [c.145]

При алкилировании циклогексаиа этиленом [25] с применением хлористого алюминия и хлористого водорода димеризация нафтенов и неренос водорода происходили в меньшей степени и сильнее протекало прямое алкилирование. Алкилат представлял главным образом диметилциклогексаны и тетраметилциклогек-саны. Образование этих продуктов лучше всего может быть объяснено допущением, что циклогексан сперва изомеризуется в метилциклопентан. Последний реагирует с комплексом хлористый этил — хлористый алюминий следующим образом [c.43]

Основные научные работы посвящены нафтенам и кремнийоргани-ческим соединениям. Исследовал строение и свойства нафтеновых кислот, алкилирование их ацетиленовыми углеводородами. Создал новый класс высокомолекулярных соединений — поликремнийуглево-дороды. Занимается изучением полимерных полупроницаемых мембран и применением их в промышленности. [c.352]

Наряду с изопарафинами, ароматические углеводороды и арп-матизированные бензины являются в настоящее время основными компонентами высокосортного (высокооктанового) авиатонлива для поршневых двигателей с зажиганием от имгры. Это стимулирует, с одной стороны, производство индивидуальных алкилбензолов (этилбевзола, кумола) и их смесей методами алкилирования н, е другой стороны, процессы дегидрирования нафтенов и циклизации парафиновых углеводородов (см. гл. Л П). [c.102]

Ш. Т. Ахмедов с сотр. считают, что при алкилировании аценафтена олефинами в присутствии серной кислоты образуются в основном пара- и орто-изомеры, причем количество примеси мета-изомера заметно увеличивается при переходе от олефинов нормального строения к олефинам изостроения. Алкилирование в присутствии хлористого алюминия идет в основном в мета-положении [1309]. Для установления строения образующихся алкилаце-нафтенов требуются, по-видимому, дальнейшие исследования. [c.25]

Во всех рассмотренных выи1е химических процессах использовали обратимые реакции. Дегидрируя шестичленный нафтен в ароматический углеводород и извлекая последний, можно за счет обратной реакции — гидрирования — вновь получить шестичленный нафтен. Проводя последовательно алкилирование — деалкилирование, сульфирование—десульфирование, образование— разложение клатратов, удается получить выделяемый изомер химически неизменным. [c.205]

Тамеле [76] показал, что конденсация групп SiOH на силикагеле с группами АЮН приводит к образованию участков с сильно кислотными свойствами, которые в основном и обуславливают активность глиноземисто-кремнеземных крекингкатализаторов, широко используемых в нефтяной промышленности. Кроме крекинга парафинов и нафтенов в углеводороды с более низюим молекулярным весом, катализатор в нефтяной промышленности выполняет еще и другие функции при обычных температурах процесса от 450 до 550° катализатор вызывает реакции изомеризации, циклизации и полимеризации, а при более низких температурах он способствует реакциям полимеризации и алкилирования, в том числе и олефи- [c.247]

Дегидрирование 6-членных нафтенов в условиях Р. практически достигает равновесных выходов, однако при повышении давления водорода (при постоянной темп-ре) глубина дегидрирования снижается и увеличивается степень изомеризации 6-членных нафтенов в пентаметиленовые, Алкилированные пентаметилены изомеризуются в значительной степени в 6-членные нафтены, дегидрирующиеся далее в ароматич. углеводороды, причем наряду с этим происходит раскрытие кольца у пентаметиленов с образованием парафинов, а также нежелательные побочные реакцин деструкции и уплотнения, приводящие к отложению кокса (последнее характерно для окисных катализаторов). [c.341]

При легких формах крекинга продукты расщепления сохраняют отпечаток характера сырья, т. е. чем больше в сырье алкилированных бензольных колец или нафтенов с боковыми цепями, чем больше разветвлений в боковых цепях и в молекулах парафиновых углеводородов сырья — тем больше будет в бензине крекинга низкомолекуляриых гомологов бензола и цикланов, а также изопарафинов. Высокая темпера-гура крекинг-процесса сглаживает влияние химического состава сырья. Весьма высокие температуры пиролиза (650— 700°) стимулируют еще более интенсивное развитие синтетических процессов с глубокой ароматизацией нефтяного сырья и процессов глубокого последовательного уплотнения, сопровождающихся коксообразованием. [c.197]